脂环类二氨基甲酸甲酯和溴乙烷的催化合成研究

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本论文主要围绕三种脂环类二氨基甲酸甲酯和溴乙烷的合成工艺展开了一系列的实验研究。选取三种脂环类二氨为原料,通过多种不同种类化合物或混合物催化剂,如无机盐、金属/金属氧化物、多相复合催化剂、醇化无机盐催化剂和负载分子筛催化剂等做催化剂进行研究后,发现醋酸铅(Pb(OAc)2)对该类有机化合物具有较好的催化活性,考察了物料配比、反应温度、反应时间、溶剂和羰基化试剂等因素对反应的影响;并通过红外、核磁碳谱或氢谱等化学表征方法对产物进行了结构表征作为定性判断依据。H12MDC熔点为134.4~135.0℃。常压合成H12MDC最佳反应条件为:80℃,24h,n (DMC):n (H,2MDA)=12:1, n(Pb(OAc)2):n(H12MDA)=1:6.9, N2流速为40ml/min,产物收率可达74.8%;压力密闭釜合成H12MDC最佳反应条件为:150℃,8h,n (DMC): n (H12MDA)=12:1, n(Pb(OAc)2):n(H12MDA)=1:6.9,产物收率为79.1%;加入环己烷作溶剂时,可以减少DMC的用量,在n(DMC):n (H12MDA)=4:1,产率可达79.6%的。IPDA的最佳合成条件为:在无水Pb(OAc)2作用下,n(DMC):n(IPDA)=15:1, n [Pb(OAc)2]:n (IPDA)=1:10,初始充入压力0.2MPa,压力釜中180℃下反应2h,产率为79.7%。H10NDC尝试实验最佳合成条件为:在无水Zn(OAc)2作用下,n (H10NDA)=0.005mol,n(DMC):n(H10NDA)=6:1,70℃,10h,催化剂取反应物总质量的5%,能得到38.9%的产率。溴乙烷作为一种重要的乙基化试剂,在农业和染料行业中的应用逐渐增加,本论文的催化合成实验中,以降低硫酸用量和浓度防止设备的腐蚀环境污染为目的,通过对多种催化剂体系研究比较后,发现SnO2对溴乙烷的合成催化效果相对最佳。在溴化钠过量时,NaBr、C2H5OH和浓H28O4投料摩尔比为1.5:1:1,Sn02为催化剂,80℃反应4h,溴乙烷收率可以达到50.1%,纯度98.8%;而当乙醇过量时,以SnCl2为催化剂,NaBr、C2H5OH和浓H2SO4投料摩尔比为1:1.2:1.5,硫酸浓度68%时,80℃反应4h,溴乙烷收率最高可以达到78.2%。
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