近年来,后过渡金属末端亚胺基配合物被发现在C-H键胺化和烯烃的氮杂环丙烷化反应中表现出较好的活性,因而引起了化学工作者研究兴趣。我们课题组前期通过三配位的零价铁、钴配合物与有机叠氮反应合成了一系列铁、钴末端亚胺基配合物。在此基础上本论文主要研究了氮杂环卡宾配体稳定的零价镍配合物与有机叠氮化合物的反应。尝试利用它们来合成氮杂环卡宾稳定的镍亚胺基配合物。主要包括以下两个方面的内容:1.通过氮杂环卡宾和烯烃配位的零价镍配合物[（IPr）Ni（η²-CH₂CHSi Me₃）₂]与有机叠氮Dmp N₃反应,得到痕量的两配位镍亚胺基配合物[（IPr）Ni=NDmp]（1）;该零价镍配合物与小位阻芳基叠氮Dipp N₃反应时,产物为三氮烯化合物IPr NNNDipp（2）;当其与带有吸电子取代基的芳基叠氮Ph C（CF₃）₂N₃反应时,得到了氮杂环卡宾稳定的镍杂氮杂环丁烷配合物[（IPr）Ni（κ-C,N-N（C（CF₃）₂Ph）CH（Si Me₃）CH₂）]（3）。配合物3在溶液中可逐渐转化为镍杂氮杂环丁烷配合物[（IPr）Ni（κ-C,N-N（C（CF₃）₂Ph）CH₂CHSi Me₃）]（4）以及痕量的镍胺基烷基配合物[（IPr）Ni（NHC（CF₃）₂Ph）（CH₂CHNC（CF₃）₂Ph）]（5）。配合物3、4均经单晶X-射线衍射、元素分析、核磁分析、紫外-可见-近红外吸收光谱、FT-IR等手段进行表征。配合物5的结构也经单晶-X射线衍射得到确认。2.通过氮杂环卡宾和甲苯配位的零价镍配合物[（IPr）Ni（η⁶-toluene）]与芳基叠氮Dmp N₃反应,分离得到了两配位镍末端亚胺基配合[（IPr）Ni=NDmp]（1）;与小位阻芳基叠氮Dipp N₃反应时,只在其¹H NMR谱图上观察到游离卡宾IPr的信号峰;而与带有吸电子取代基的叠氮化合物3,5-（CF₃）₂C₆H₃N₃反应时,得到了氮杂环卡宾稳定的桥连模式的双核镍亚胺基配合物[（IPr）Ni（μ²-NAr）₂Ni（IPr）]（Ar=3,5-（CF₃）₂C₆H₃）（6）。配合物1、6均经过单晶X-射线衍射、核磁分析、紫外-可见-近红外吸收光谱、FT-IR等手段进行表征。配合物1的溶液相磁矩为2.6（1）μB,表明其自旋态为S=1。