基于三联吡啶配合物的研究与应用

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金属有机骨架(MOFs),归类为一系列高度有序的结晶多孔材料,它们是一类新型的多孔无机有机杂化材料。作为被广泛研究的材料之一,MOFs具有多样化的分子框架,较大的表面积,可调控的分子空腔,可行的合成后修饰,还有较好的热和化学稳定性。正是因为MOFs材料这些独特的性质,使得MOFs材料的应用研究较多,例如在吸收有毒气体和存储甲烷,催化剂的载体,对重金属的吸附和离子感应等方面。本文以三联吡啶类有机物作为配体,采用溶剂热的方法合成了多种MOFs。利用4-吡啶甲醛,对醛基苯甲酸和3,5-二甲基苯甲醛,分别和2-乙酰基吡啶在碱性条件下反应生成了 4’-(4-吡啶基)-4,2’:6’,2”-三联吡啶(N-tpy),4’-(4-羧基苯基)-4,2’:6’,2”-三联吡啶(tpy-COOH)和 4’-(3,5-二羧基苯基)-4,2’:6’.4”-三联吡啶(H2dtp)。以合成的三联吡啶类物质作为有机配体,Mn作为金属原子,合成四种MOF(配合物1-4),并进行了单晶XRD结构解析,确定了三联吡啶类有机物作为配体生长MOF材料时的试剂以及反应温度等合成条件。以上述合成的tpy-COOH三联吡啶单羧酸为有机配体,Tb和Ho作为配位金属,利用溶剂热的合成方法合成了通式为[(Ln)(tpy-COOH)3]的两种Ln-MOF(配合物5和6),并对配合物进行了表征,配合物具有很好的化学稳定性。通过研究不同金属离子对Tb-MOF的荧光淬灭影响,发现Fe3+对Tb-MOF表现出很好的淬灭作用。三联吡啶双羧酸H2dtp为有机配体,Tb和Ho为配位中心原子,利用溶剂热的合成方法,合成了通式为[(Ln)(OH)(H2dtp)(H20)]的两种Ln-MOF(配合物7和8)。研究表明配合物7和8具有很好的化学稳定性和水解稳定性,合成的MOF材料有很好的吸附效果和分离效果。
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