平面双核酞菁钴及其掺杂聚苯胺膜修饰电极研究

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本论文研究了平面双核酞菁钴(bi-CoPc)修饰电极的制备及催化性能研究和乙醇对其掺杂聚苯胺(PAn)膜修饰电极特性的影响。首先,研究 bi-CoPc 吸附修饰电极的制备及其电化学和电催化行为,将 bi-CoPc 用电化学生长法修饰到玻碳电极的表面,制备成化学修饰电极,用循环伏安法对该化学修饰电极的电化学和电催化行为进行了详细的研究;其次,用循环伏安法、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)和扫描电子显微镜(SEM)研究了乙醇对 bi-CoPc 掺杂的 PAn 膜修饰电极的电聚合、形貌、电催化行为的影响。研究表明: (1)用电化学生长法可以将 bi-CoPc 修饰到玻碳电极的表面制备成 bi-CoPc 吸附修饰电极(bi-CoPc/GC),该修饰电极具有很高的稳定性,在 pH4.1 的 B-R 缓冲溶液中出现两个氧化还原峰,为一个不可逆的一电子氧化还原过程和一个准可逆一电子氧化还原过程,分别对应着 bi-CoPc 中心金属 Co(Ⅲ)/Co(Ⅱ)和 Co(Ⅱ)/Co(Ⅰ)反应过程。bi-CoPc/GC 对溶液中溶解的分子氧具有很好的电催化活性,当 pH>3 时均可以将分子氧经过两步四电子催化还原成 H2O。在 B-R 缓冲溶液(pH4.1)中,O2还原为 H2O2和 H2O2还原为 H2O 的峰电位分别为-155 mV 和-467 mV。此电极在碱性溶液中对巯基乙醇也具有很好的电催化活性,pH12 时对巯基乙醇的电催化氧化峰电位为-200mV。 (2)乙醇对 bi-CoPc 掺杂的 PAn 膜修饰电极电聚合过程存在影响,乙醇的加入促进了苯胺的电聚合,由于乙醇同时可以增大溶液中 bi-CoPc 浓度,因而增大了 bi-CoPc在膜中的掺杂量。由于乙醇的加入使掺杂 bi-CoPc 的 PAn 链的电子云重排,电子排列更加有序,膜中的共轭体系得到了加强,使膜的光谱特性发生变化,使膜形成了网-链型貌,膜的稳定性显著提高。乙醇的加入提高了该修饰电极对溶液中分子氧的电催化活性,分子氧的还原峰电位出现在约+65mV,与 PAn 膜修饰电极相比氧的还原峰电位正移了120mV,同时伴随着阴极峰电流的增加,当乙醇含量为 10%时,催化能力最高。
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