对特辛基苯氧基乙酸萃取—沉淀剂在金属分离中的应用研究

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萃取-沉淀法是一种新型的分离技术,在稀土离子的富集分离、富集转型以及稀土行业工业废水的处理中展现了工业化的潜力。与传统的化学沉淀法或溶剂萃取法相比,萃取-沉淀法具有高效,沉淀物颗粒大、易于沉降,安全性好,对环境影响低等优点。本课题合成了一种低水溶性,低毒性的萃取-沉淀剂对特辛基苯氧基乙酸(POAA)并开展了其对稀土外它金属离子富集分离的研究。主要进行了以下方面的工作:1、自主合成了POAA,并通过仪器表征了其理化性质。使用Na OH皂化POAA后,研究了POAA-Na与Fe3+、Al3+、、Zn2+、Mn2+、Co2+、Ni2+、Fe2+、Ca2+和Mg2+的沉淀现象;并对沉淀产物进行了相关表征,确定了沉淀物的主要成分均为POAA与金属离子络合形成的金属羧酸盐Me An。并对Me An的溶度积常数进行了测定。2、开展了POAA-Na从含铜废水中萃取-沉淀回收铜的研究:首先,在单一的含铜废水中:研究POAA-Na对Cu2+的沉淀性能,考察了POAA可循环使用能力;分析了沉淀机理;并研究Cu A2的反萃性能。研究表明,使用POAA-Na可将废水中的Cu2+降至1 mg/L以下并保证POAA在水相的残留低于45 mg/L。使用1 mol/L的硫酸在95℃下对负载铜的沉淀物(Cu A2)进行反萃,铜离子的反萃率(S%)可超过98%,反萃液中Cu2+的浓度可超过30 g/L。Cu A2反萃后转变成POAA,皂化后可重复用于含铜废水的处理。随后在金属离子浓度均为300 mg/L的混合废水中,考察POAA-Na对Cu2+的选择性沉淀能力。研究表明,通过控制溶液的p H和POAA-Na的用量可在Cu2+的P%超过99.5%时保证Zn2+、Mn2+、Co2+、Ni2+、Ca2+和Mg2+的P%均小于10%。最后使用POAA-Na萃取-沉淀法对实际的工业废水进行了处理,展示了POAA-Na在工业废水中选择性回收铜的应用潜力。3、开展了POAA-Na从锂离子电池浸出液中分离过渡金属和锂的研究。首先在单金属溶液中考察了POAA-Na对Co~2、Ni2+、Mn2+的沉淀能力;测定沉淀过程的热力学参数。随后针对模拟混合溶液,考察了反应时间,p H值,Li+浓度对POAA-Na在含Li+溶液中选择性沉淀Co2+、Ni2+、Mn~2的影响;研究了POAA-Na与Co2+、Ni2+、Mn2+沉淀物的反萃性能。紧接着,对Li Ni1/2Co1/5Mn3/10O2中有价金属离子浸出进行了研究。最后针对在最佳的浸出条件浸出得到的浸出溶液,使用POAA-Na开展了从锂离子电池浸出液中分离回收过渡金属和锂的研究。研究表明:使用0.2 mol/L的POAA-Na溶液,在的条件下;Co2+、Ni2+、Mn2+的P%均可超过99%,而Li的损失小于0.1%。POAA与过渡金属的沉淀物在95℃下用2 mol/L硫酸反萃,反萃溶液可直接用于制备三元材料前驱体的制备。浸出液经蒸发浓缩后用饱和碳酸钠溶液回收Li+,回收的Li2CO3纯度可达97.7%。
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