长链单体的结晶态光聚合

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光聚合技术自20世纪60年代问世以来,以其聚合成本低,聚合时间短,不污染环境,较低温下也能聚合等优点,而被大家所关注,短短几十年间发展迅速。虽然光聚合技术已取得了很大的成就,但纵观整个光聚合体系,它主要集中在液态体系,对固态体系,尤其是晶态体系的光聚合研究则关注较少。而实际上可用于光聚合的单体有一部分常温下是固体,或某些光聚合必须在低温条件下进行,单体也是固态的,因此研究固态体系的光聚合反应是一项非常有意义的工作。本课题研究了常温晶态光聚合体系,这是固态光聚合体系中的一种特殊情形。选用一种长烷基链的单体,十八烷基乙烯基醚(ODVE)。这种单体在常温下是晶态的,聚合都能得到梳状聚合物。实验分别研究了单纯单体体系,单体与长链醇掺杂体系,单体与不饱和长链酯掺杂体系。从晶体结构,动力学性能,对固化体积收缩的影响这几个方面研究。研究内容和研究结果如下:1.十八烷基乙烯基醚常温下是晶态,在25℃(接近ODVE熔点28℃),呈现出晶态,具有最强的光聚合能力,最大双键转化率可达78%。虽然比液态体系的光聚合转化率略小,但在降低体积收缩和防止羟基化合物阻聚方面都具有显著的优越性。2.十八烷基乙烯基醚与长链醇掺杂体系。长链醇选用十八醇(SAL),十六醇(HDA),十四醇(TDA),十二醇(DDA)。实验结果表明,除了十二醇外,其他长链醇与十八烷基乙烯基醚掺杂,都能明显提高十八烷基乙烯基醚的固态光聚合转化率。相反,当体系是液态时,长链醇的掺杂使十八烷基乙烯基醚的聚合转化率降低。长链醇掺杂体系同样能降低十八烷基乙烯基醚的结晶态光聚合的体积收缩率。3.十八烷基乙烯基醚与不饱和长链酯的掺杂体系。不饱和长链酯选用丙烯酸十八酯(SA),丙烯酸十六酯(HA),丙烯酸十四酯(TA),甲基丙烯酸十八酯(SMA),甲基丙烯酸十六酯(HMA),甲基丙烯酸十四酯(TMA)。实验结果表明不饱和长链酯的掺杂能促进十八烷基乙烯基醚的结晶态光聚合,且丙烯酸酯类的掺杂比例越大,促进效果越明显。除丙烯酸十八酯,甲基丙烯酸十八酯外,其他不饱和长链酯与十八烷基乙烯基醚掺杂,体系固化体积收缩率将会增大。
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