低温共熔溶剂合成及其在酯化反应中的应用

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在日趋现代化的化学生产中,可以挥发的有机溶剂参与化学反应或者在萃取过程作为媒介的液体介质越来越受到大家的普遍关注,因为这些有机溶剂对人及其他生物的安全,对生态环境都产生了巨大的破坏和威胁。最低限度使用这些对人居环境有害的物质,对于人类社会发展,甚至是经济效益就有了突出的意义。解决好这个问题最佳方法就是设计产品生产之前且在最初的设计合成方法定型前考虑好处理措施,而不要等到污染再治理,再修改到再污染,还得治理这个恶性循环,这个也是21世纪以来大力提倡的绿色环保最基本的原则。为了实现这个目标,如何寻找有效的,对人类环境没有伤害的绿色替代品有显得迫在眉睫了。低温共熔溶剂(DESs)作为一类相对于离子液体(ILs)更为绿色环保的溶剂,具有较低的蒸气压、毒性较低、可降解、原料易得、合成简单、反应产物分离简单、广泛的溶解性、电化学性能优异等优点,因而在许多领域有着很好的应用前景。合成胆碱类低温共熔溶剂的原料——胆碱,氯化胆碱是相对经济的、基本无毒的、生物降解率高的一种季铵盐,属于维生素B族中的一种,有的可以现存的有机生物质中直接提取,可以通过化学合成的方法,比如三甲胺,环氧乙烷和盐酸的气相反应。氯化胆碱来源丰富、用途广泛、无毒、对环境友好。合成时只需将胆碱盐与配位剂进行简单混合加热即可得到所需的胆碱类低温共熔溶剂(DES)。首先合成各种不同类型的低温共熔溶剂作为催化剂DES,然后绘制工作曲线,再使用不同类型DES催化乙酸与正丁醇的酯化反应,发现由氯化胆碱(ChCl)和六水合氯化(CrCl3·6H2O)形成的低温共熔[ChCl][CrCl3·6H2O]2催化效率最高,通过气相色谱分析可以看出其酯化率达到了92.97%,确定了将[ChCl][CrCl3·6H2O]2作为DES催化剂作为研究对象,再改变不同的反应条件,比如催化剂所占摩尔比,反应原料投料比,反应温度,反应时间,催化剂回收次数等,进一步验证优化反应条件,确定好催化剂和催化反应条件之后再结合之前的一些实验方法,做了对比实验和放大实验,其转化率达到90%以上,基本实现了创新实验方法,最后其应用到各类酯化反应当中,研究了不同醇与乙酸的酯化反应,以及不同酸与正丁醇的酯化反应,发现[ChCl][CrCl3·6H2O]2作为DES催化剂,具有非常高的催化活性,合成非常简单易得,且成本低廉,具有很好的经济效益。
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