芳氧键断键的研究

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含有芳氧键的化合物,如酚类、酯类、醚类在自然界和工业生产以及有机合成领域中大量广泛存在。在天然产物和药物化学中,含有芳氧键的化合物也是很常见的结构单元。植物中,含量丰富的木质素是由含有一系列羟基取代基和甲氧基取代基的丙苯单体通过相互连接组成的一种三维、多支链、多酚化合物。鉴于含有芳氧键的化合物在自然界和工业生产中普遍存在,对化合物中芳氧键断裂的研究,特别是对木质素中芳氧键断键的研究就显得十分的重要和意义重大。本论文分别以Ni(acac)2和Fe(acac)3为催化剂,LiAlH4为还原剂,t-BuONa为碱,在不添加配体的条件下,实现了化合物中芳氧键的断键。主要内容如下:1.本研究选用:2.5equiv LiAlH4,2.5equiv t-BuONa,20mol%Ni(acac)2,2mL甲苯,140℃,氮气氛围中反应20h,实现了不同类型化合物中芳氧键的断键。在此反应条件下,14个不同芳香化合物都实现了其结构中芳氧键的断键得到相应简单的芳烃或烷烃。除4-氨基二苯醚之外,二芳醚类化合物断键之后相应产物的气相内标产率达到60-100%。芳基烷基醚和含有芳氧键的苯并杂环化合物也实现了其结构中芳氧键的断键,但是普遍没有二芳醚化合物的反应效果好。2.实验发现在Fe(acac)3为催化剂的条件下,含有芳氧键的化合物也能进行芳氧键的断键。通过对反应温度、反应时间、配体、无机碱、催化剂的量对反应影响的考察,得到最优反应条件为:20mol%Fe(acac)3,2.5equiv LiAlH4,2.5equiv t-BuONa,1.5mL甲苯,氮气氛围中,140℃反应24h。在该反应条件下,11个不同的含有芳氧键的化合物经过芳氧键的断键得到相应产物,其内标产率和分离产率最高达100%和88%。
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