聚(胺-环氧氯丙烷)修饰型阴离子色谱填料的制备及应用

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离子色谱技术随着时代的发展革新,以其快速方便、选择性好、灵敏度高等优点成为了环境检测、工农业、生物医药和食品安全等行业领域的必备分析技术。与此同时,不同应用领域所面临的样品复杂性不断增加,对样品前处理材料和色谱柱固定相的分离也提出了更高的要求。因此,应用于这两个方向的吸附分离材料的设计与开发,具有重要的发展前景和实际意义。第一章介绍了离子色谱的发展、不同类型固定相基质及其在离子色谱中的应用,并且着重介绍了有机聚合物基质的合成方法、修饰方法及应用进展。同时简单介绍了聚(胺-环氧氯丙烷)类电解质的研究进展及应用。第二章基于多孔聚苯乙烯-二乙烯基苯微球,将合成的聚(胺-环氧氯丙烷)阳离子聚电解质以静电引力附聚于磺化微球表面,再以环氧氯丙烷和甲胺为单体在附聚层建立超支化层,成功制备了一种新型的聚(胺-环氧氯丙烷)修饰型阴离子交换树脂。通过扫描电子显微镜(SEM)、氮气吸/脱附测试(BET)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)和元素分析表征微球修饰前后表面形态、孔结构、化学组成和官能团变化。结果表明,聚(胺-环氧氯丙烷)成功修饰于微球表面,修饰前后微球保持良好的表面形貌和单分散性,多孔结构发生较大变化,且含有大量的羟基、胺基等功能基团。这些性能的表征和变化为聚(胺-环氧氯丙烷)修饰型填料在吸附材料和色谱固定相中的应用奠定了基础。第三章建立了固相萃取-离子色谱法用于同时测定羧甲基纤维素钠(CMC)中的痕量有机酸和无机阴离子。为了消除CMC的基质干扰,避免污染分析柱,将合成的聚(胺-环氧氯丙烷)附聚型树脂装填入固相萃取柱用于样品预处理。选用Ion Pac AS11-HC色谱柱作为分析柱,以1.0 m L/min的流速,在氢氧化钾梯度洗脱下分离CMC样品中的乙醇酸根,氯乙酸根,氯离子和硫酸根。在优化后的色谱条件下,该方法在0.5-150.0 mg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.9992-0.9999,检出限(S/N=3)为0.05-0.50 mg/L。将该方法应用于实际样品检测中,得到样品的加标回收率为86.7%-109.0%,相对标准偏差为0.32%-3.61%。该方法快捷方便、干扰小,为阴离子纤维素中痕量有机酸和无机阴离子的分析提供了可靠的应用。第四章基于制备的聚(胺-环氧氯丙烷)附聚型树脂,对附聚层进行超支化修饰,通过改变超支化反应的次数可以实现微球表面官能团数量可控和固定相交换容量可控。结合元素分析表征,探究了不同超支化次数的色谱柱对常见无机阴离子分离的影响。由于聚(胺-环氧氯丙烷)具有较好的亲水性和较高的电荷密度,使得常见阴离子和易极化离子在自制色谱柱上得到快速基线分离,色谱性能参数表明固定相具有良好的柱效和稳定性。最后,将自制色谱柱应用于测定减水剂样品中硫代硫酸根的含量,并通过方法学考察评估自制色谱柱在实际样品中的应用。
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