羟基磷灰石复合材料的制备与性能研究

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羟基磷灰石(HAP)复合材料是利用材料复合技术,在HAP中加入第二相或者多相组分制备而得,既具备HAP的生物相容性和生物活性,同时有机大分子优良的加工性能和韧性也得到了利用。本研究分别采用具有生物相容性的壳聚糖(CS)、羧甲基纤维素钠(CMC)和β-环糊精(β-CD)作为基质,加入合成HAP所需要的钙源和磷源,利用大分子的结构差异,诱导HAP在基质上的生长,原位合成有机分子/羟基磷灰石复合材料。通过对复合材料的性能进行表征,分析不同条件下合成的HAP复合材料的结构组成和形貌,并探讨HAP与不同有机大分子之间的复合机理。首先利用原位合成法制备CS/HAP复合膜,借助傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、热重分析(TG)、扫描电镜(SEM)对CS/HAP复合膜进行表征,并对复合膜的吸水性、尺寸稳定性、力学性能、润湿性进行了测试分析。结果表明CS的-NH2和HAP的-OH参与了CS和HAP之间的复合;无机HAP在CS有机基质中均匀分布,CS/HAP复合膜具有层状结构;CS/HAP复合膜的吸水率低于CS膜,使得复合膜在湿态条件下的尺寸稳定性提高;CS/HAP复合膜的拉伸强度高于CS膜,这是由于CS/HAP复合膜含有层状结构,当受到外力作用时,通过CS中-NH2与HAP中-OH的相互作用,可以实现力的传递;同时CS/HAP复合膜的热稳定性也得到了一定的提高。采用与制备CS/HAP复合膜类似的方法合成CMC/HAP复合膜,利用FT-IR、TG和SEM对CMC/HAP复合膜进行表征,对复合膜的吸水性、尺寸稳定性、力学性能、润湿性进行了测试分析。结果表明CMC的-COO-和HAP的-OH参与了CMC和HAP的复合;加入HAP后可以改善CMC/HAP复合膜的吸湿性和尺寸稳定性;CMC/HAP复合膜的拉伸强度低于CMC膜;同时CMC/HAP复合膜的热稳定性得到了一定的提高。利用原位合成法分别在20℃和90℃条件下合成β-CD/HAP复合物,借助FT-IR、TG和SEM对反应产物进行了表征,研究温度和β-CD浓度对产物的组成、热稳定性、形貌等的影响。结果表明在碱性条件下,β-CD中C6位置上的-OH首先结合Ca2+,形成HAP的成核位点,然后HAP沿着β-CD自组装的分子长链生长,随着β-CD浓度的增大,制备的产物由最初的无规团聚逐渐变成针状、棒状结构。温度对复合物的形成也有一定的影响,低温条件下制备的复合物中含有较多的碳酸盐和磷酸盐副产物,提高反应温度可以减少副产物的生成,改善HAP在β-CD中分布的均匀性。
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