论文部分内容阅读
近几年来,刺激响应型表面活性剂或刺激响应型颗粒及其形成的智能响应体系引起了人们的极大兴趣和广泛关注。在一定的刺激作用下,这些功能性化合物的表面活性能够人为“可控”地调控,进而影响其体系的微观和宏观性质。此外,这些化合物表面活性的“开关”还具有重复循环性,这不仅赋予材料一定的智能性能,还实现了资源的重复利用,故具有一定的环保意义。目前报道的环境刺激方式有多种,主要包括电化学、光照、pH、温度、磁场强度等。在这些刺激方式中,CO2具有低成本、环保、易于从体系中除去等优点。而光刺激则具有不需要向体系添加任何物质,并且波长、光强度易于调节等特点。目前报道的刺激响应型表面活性剂主要是单重响应型表面活性剂,双重或多重刺激响应型表面活性剂报道较少。比如CO2/N2刺激响应型表面活性剂只能在亲水基“开”和“关”两种状态之间实现转换,其疏水基部分缺少调控,因此不能对其自组织结构、颗粒表面的润湿性等进行更细微的调控。本文在CO2/N2开关型表面活性剂结构中引入光敏感基团-偶氮苯基,在紫外和可见光的条件下,表面活性剂分子的疏水基部分可以在一定程度上获得调控,成功制备了一系列CO2/N2-光双重刺激响应型表面活性剂,研究了该类表面活性剂自身以及和其他表面活性剂在界面和溶液中的自组装行为,并探究了该类表面活性剂与纳米颗粒的相互作用和开关转移特性。本文发现该类表面活性剂具有良好的CO2/N2和光开关性能,表面活性剂的水溶液具有优良的发泡和稳泡性能,室温条件下能够形成CO2/N2-光双重调控的智能泡沫,当CO2和N2交替通入溶液时,泡沫可以在室温下被循环反复的起泡(“开”)和消泡(“关”),而紫外光(UV)或蓝光照射也可以实现泡沫的快速“开”与“关”。此外,当CO2/N2-光双重刺激响应型表面活性剂与常规表面活性剂CTAB在水溶液中进行自组装时,在NaSal的存在下能构筑具有CO2/N2-光双重响应性的蠕虫状胶束。当向体系交替通入CO2和N2时,混合体系的微观结构可以在蠕虫胶束和球形胶束之间相互转变;然当用UV或者蓝光照射时,混合体系的微观结构又可以在蠕虫胶束和囊泡之间相互转变。将CO2/N2-光双重刺激响应型表面活性剂与纳米颗粒结合时,表面活性剂的刺激响应机制可以转移到纳米颗粒上,从能获得双重刺激响应型表面活性纳米颗粒。该类表面活性纳米颗粒能在油水两相体系中形成CO2/N2-光双重刺激响应型Pickering乳状液,该Pickering乳状液中通入N2后,乳状液发生破乳,再通入CO2并重新均质后又可以获得稳定的乳状液,通过UV和蓝光能调节乳状液的油滴尺寸和稳定性;此外该类表面活性纳米颗粒还能形成CO2/N2-光双重调控的“咖啡环”效应,如当含有该类表面活性剂的聚苯乙烯悬浮液在载玻片上自然蒸发时,CO2/N2以及UV或蓝光照射都可以人为地调控液滴蒸发沉积图案的变化,使其在环-盘之间相互转换。