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多元硫属化合物具有丰富的物理和化学性质，在半导体、非线性光学、可见光光催化、光致发光等诸多领域均有广泛的应用前景，是近年来新型功能材料研究中较为热门的领域。目前，已报道的多元硫属化合物大部分是通过高温的固相方法合成而得。由于高温的反应条件会导致一些常规键的断裂，所以通常利用高温固相法得到的硫属化合物为热力学稳定相，而作为软化学方法的溶剂热合成方法因其反应条件较温和，可使一些在高温条件下不稳定的组分得以进入到目标产物，从而能够得到一些介稳态或中间态的化合物。开展多元硫属化合物的溶剂热合成研究不仅可以丰富硫属化合物的结构化学，也将拓宽现有硫属化合物的合成途径。本文以碱金属阳离子或有机胺作结构导向剂，进行了新型多元锗、锡硫属化合物的溶剂热合成研究。1.以碱金属阳离子K+和Rb+为平衡离子，以1,2-乙二硫醇为螯合剂，在吡啶溶剂热条件下，得到了两种新型多元锗硫属化合物（H3O）10A6Cu32Ge12S48·6H2O（A=K, Rb）（1，2）。化合物1和2是类质同晶的，同属立方晶系，空间群为Fm3c。化合物1和2的结构中均含有二十面体[Cu8S(12]16-阴离子簇，该二十面体间通过GeS4四面体连接形成3D空旷骨架，产生3D孔道。紫外-可见漫反射光谱研究表明，该两种化合物的禁带宽度分别为4.6和5.0eV。2.以1,2-丙二胺作结构导向剂，利用溶剂热合成方法得到了一个新型锗硒酸盐（1,2-dapH2）0.5Cu2.67GeSe5.17（3），该化合物属立方晶系，空间群为Pa3。该化合物的结构新颖独特，以罕见的[Cu4Se6]4-和[GeSe5]4-原子簇阴离子为其主要结构单元，[Cu4Se6]4-阴离子由四个[CuSe3]单元彼此间通过共用顶点连接而成，每个[Cu4Se6]4-原子簇阴离子通过三个[GeSe5]4-阴离子与另外三个[Cu4Se6]4-原子簇阴离子连接形成3D骨架，并产生两种不同的孔道，这在多元硫属化合物中是非常罕见的。3.在1,2-乙二硫醇/吡啶混合溶剂热条件下对Ba-Cu-Ge-S体系进行了探索合成，并成功得到了Ba-Cu-Ge-S晶体，根据其EDS分析结果，其可能的分子式为BaCu2GeS4（4），对该化合物的单晶结构解析工作正在进行中。目前，得到多元硫属钡盐的主要途径为固相法，只有极少数多元硫属钡盐是通过软化学方法得到的。化合物4的溶剂热合成研究对发展新型硫属钡盐的软化学法合成具有重要意义。4.在体积比为1：2的1,2-乙二硫醇/吡啶混合溶剂热条件，以碱金属碳酸盐为矿化剂，得到了一个四元锡硫属化合物Rb2HgSnS4（5），该化合物属单斜晶系，C2/c空间群。化合物5以类金刚烷阴离子簇[Hg2Sn2S10]8-为主要结构单元。[Hg2Sn2S10]8-包含两类金属原子T（T=Hg，Sn），T1和T2都采取四配位方式与四个硫离子成键。两个T1S4和两个T2S4通过顶点连接，形成类金刚烷阴离子簇[Hg2Sn2S10]8-。每个[Hg2Sn2S10]8-结构单元通过四个硫离子与其他四个[Hg2Sn2S10]8-单元连接形成层状结构。对该化合物进行的紫外-可见漫反射光谱测试结果显示该化合物为半导体材料。