纳米镍催化葡萄糖制生物基低碳多元醇的研究

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生物质作为绿色丰富可再生的资源,将其开发利用对解决能源问题和环境问题具有重要的意义。以葡萄糖为原料制备高附加值平台化合物低碳多元醇,被认为是一种将生物质有效开发利用的潜在途径,研发高效催化剂是核心问题之一。本文研制了新型、廉价、高活性的纳米镍催化剂,并考察了纳米镍和微晶WO3混合催化剂对葡萄糖氢解反应的催化效果,主要结论如下:(1)采用水合肼还原纳米镍催化剂,催化葡萄糖氢解制备山梨醇。实验选用不同镍前驱体:如氯化镍、草酸镍、乙酸镍和硝酸镍,制取了不同尺寸、形貌各异的纳米镍颗粒。结果表明以氯化镍为前驱体制备的纳米镍颗粒尺寸最小、分散度最高,在反应溶液为中性条件下表现出最优异的催化性能,葡萄糖转化率可达93.9%,山梨醇的选择性高达90.1%。(2)以氯化镍为前驱体,催化剂制备反应体系中加入不同分散剂和pH值都影响其催化性能。通过对比十二烷基磺酸钠和柠檬酸,十二烷烷基酸钠具有更好的修饰效果,pH=10时所制备的纳米镍颗粒具有良好的分散性,且对葡萄糖氢解反应表现出最佳的活性。通过优化纳米镍催化剂的用量,可以提高葡萄糖的转化率,并提高对目标产物的选择性。(3)采用纳米镍和WO3混合催化剂催化葡萄糖氢解反应,结果表明:Ni与WO3之间存在良好的相互促进作用,使得目标产物总收率提高,其中乙二醇的收率明显提高。当纳米镍/WO3(质量比)为2:1时活性最佳。通过进一步优化氢解反应条件,可得葡萄糖转化率高达92%,目标产物总收率为43.9%,其中乙二醇收率为30%,1,2-丙二醇收率为9.3%,并且降低反应物葡萄糖的浓度可以避免其发生焦化现象。
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