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自1951年首次发表二茂铁的合成以来,二茂铁及其衍生物的研究就一直受人们所重视。二茂铁及其衍生物由于其特殊的夹心型结构和特殊的物理化学性质,使其应用已经涉及到不对称合成催化剂、添加剂、光敏剂、阻燃剂、生化与医药以及电化学、光电功能材料等多个领域。Schiff碱具有很强的生物活性,可用作抗菌、抗癌、抗肿瘤、抗结核等药物;同时Schiff碱的配合物还具有催化活性、载氧活性和抑制O2-·的活性。而含二茂铁基Schiff碱是一类新型的配体,根据研究表明:含二茂铁基Schiff碱及其金属配合物也可作为抗菌、抗癌、抗肿瘤、抗结核等药物,具有很大的发展前景,因此含二茂铁基Schiff碱及其金属配合物的合成、表征及生物活性的研究越来越受到人们的重视。本文设计合成了两个系列含二茂铁基Schiff碱及其金属配合物,研究了所有化合物的抑菌百分率和部分化合物的最小抑菌浓度实验,主要开展以下四个方面的工作:
(1)在以无水乙醇为溶剂,浓盐酸为催化剂的条件下,双乙酰基二茂铁分别与苯胺、2-氨基噻二唑、乙二胺、二乙烯三胺、苯肼、水合肼等化合物反应,合成了6种双乙酰基二茂铁双Schiff碱,通过元素分析、1H NMR和IR对其结构进行了表征,并且优化了合成双乙酰基二茂铁的反应条件。
(2)将双乙酰基二茂铁双肼腙分别与丙酮、苯甲醛、水杨醛按1:2的比例反应,制备了3种双乙酰基二茂铁双肼腙Schiff碱新配体,运用元素分析、IR和1H NMR对结构进行表征,讨论了影响合成双乙酰基二茂铁双肼腙的因素。
(3)在室温下用双乙酰基二茂铁双肼腙配体分别与CuCl2·2H2O,ZnCl2,NiCl2·6H2O,Zn(CH3COO)2·H2O,Pb(CH3COO)2·3H2O,Cd(CH3COO)2·2H2O在乙醇或甲醇溶剂中反应,合成了6种新型含二茂铁基Schiff碱过渡金属配合物,通过元素分析、摩尔电导、IR和1H NMR对其结构进行了表征,综合元素分析、摩尔电导、IR、1H NMR和配合物的颜色确定了配合物的结构。
(4)测试了所有Schiff碱及其配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和枯草杆菌的抑菌百分率以及化合物2d、3c、4f对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和枯草杆菌的最小抑制浓度。结果表明:Schiff碱及其配合物均有明显的抑菌活性,与配体相比,配合物的抑菌活性有显著的提高。Schiff碱及其配合物对革兰氏阴性菌的抑制效果较革兰氏阳性菌稍差。在化合物2a~f系列中,化合物2d的抑菌效果最好。在化合物3a~c系列中,化合物3c的抑菌效果最好。在化合物4a~f系列中,化合物4a与4f的抑菌效果相当。化合物2d、3c、4f对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和枯草杆菌的最小抑制浓度分别为250μg/mL、62.5μg/mL、125μg/mL。