多级孔道ZSM-5分子筛的合成及其吸附脱硫性能的研究

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本文从高效脱硫吸附剂的制备角度出发,合成了三种多级孔道ZSM-5分子筛吸附剂载体,并评价了它们对二苯并噻吩类硫化物的脱硫性能,以期达到燃料油低硫化的目标,满足当前环保需求。在实验室前期工作的基础上,首先使用硅溶胶和铝酸钠分别为硅源和铝源,四丙基溴化铵(TPABr)为模板,水热合成了微孔ZSM-5,并通过晶化时间的调控制备了ZSM-5纳米晶簇。进一步以ZSM-5纳米晶簇作为前驱体,分别以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和三嵌段共聚物PEO20-PPO70-PEO20(P123)作为模板剂,通过考察合成体系的p H值,前躯体晶化时间和模硅比等因素优化合成了多级孔道ZSM-5/MCM-41(ZMC)和ZSM-5/SBA-15(ZS)分子筛。另外,本文以双季铵盐型表面活性剂为模板剂,正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,通过考察晶化温度、模硅比、模板剂类型和晶化方式等因素,成功一釜合成得到了纳米晶片介孔ZSM-5分子筛在吸附脱硫性能评价方面,本文采用固相离子交换法制备了不同系列的Ni(II)改性分子筛基吸附剂,并采用固定床动态吸附脱硫微反装置,以二苯并噻吩-环己烷混合物作为模拟油,对吸附剂的脱硫性能进行了评价。评价结果表明:Ni/NCMZ(Ni N)的脱硫性能要优于Ni/ZSM-5(Ni Z)、Ni/ZMC(Ni ZMC)和Ni/ZS(Ni ZS),且在Ni O负载量为10%时达到最大穿透硫容,为0.274 mmol·g-1,此时的饱和硫容为0.528 mmol·g-1。分析其中原因,这与NCMZ较高的比表面积(434.4 m2·g-1),较大的孔径(3.99 nm)和适宜的酸性有关。(NCMZ)。采用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)、吡啶吸附傅里叶变换红外光谱(Py-FTIR)、透射电镜(TEM)和低温氮吸附脱附等分析方法对样品进行了表征。结果表明,合成的多级孔道ZSM-5分子筛与微孔ZSM-5相比较,前者具有更加优异的比表面积和孔结构;而与介孔分子筛相比较,多级孔道ZSM-5分子筛具有较强的酸性与适宜的酸类型。此外,综合分析结果来看,合成的ZMC和ZS均为微孔相和介孔相复合的分子筛,而非简单的机械混合物;NCMZ是由多层结构相同的纳米晶片堆积而形成三维交联介孔的分子筛。
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