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裂解汽油是芳烃的主要来源之一,工业上一般采用两段加氢工艺对裂解汽油进行加氢处理。二段加氢应在保证脱硫效果的基础上,最大限度减少芳烃的损失。本文采用等温积分反应器,在消除Co-Mo/Al2O3催化剂扩散影响的基础上,首先对正己烷体系中噻吩加氢脱硫反应动力学和苯加氢反应动力学进行研究,在此基础上以组分苯、苯乙烯、噻吩与溶剂正己烷的混合物作为模型化合物来模拟裂解汽油,对裂解汽油二段加氢反应动力学进行研究,建立了适用于裂解汽油二段加氢工艺的动力学模型,并考察了反应工艺的操作条件对二段加氢过程的影响。通过研究得到如下结论:
(1)噻吩加氢脱硫反应的动力学模型形式为:r=k0exp(-Ea/RT)p1apHb;苯加氢反应的动力学模型形式为:r=k0+exp(-Ea/RT)(paBpbH-PcC/K)。通过参数估值得到相应的反应动力学方程;偏差分析和统计检验的结果表明所估动力学模型是合理的。
(2)裂解汽油二段加氢过程中存在竞争吸附效应,导致噻吩和苯的加氢反应受到影响。
(3)工业用LY-9802型催化剂上的噻吩加氢脱硫过程受到严重的内扩散影响。
(4)裂解汽油二段加氢过程中,噻吩和苯的加氢反应速率均随反应温度、压力和氢油摩尔流量比的增大而增大。工业上通常采用较高的温度、压力和适宜的氢油摩尔流量比对裂解汽油进行二段加氢处理。