污染场地修复是当今环境的核心问题之一。本论文以土壤及地下水中常见的Cr(Ⅵ)和四氯化碳(CT)复合污染物为研究对象，选用过硫酸钠(PS)为氧化剂，开展热活化PS还原技术为核心的修复技术研究。论文主要研究了热活化PS/甲酸(HCOOH)技术处理Cr(Ⅵ)和CT复合污染的效果，考察工艺参数、温度、常见阴离子等对Cr(Ⅵ)和CT去除效率的影响，研究各种溶剂强化热活化PS还原技术，通过鉴定中间产物，阐明污染物降解机理。主要研究结论如下:　　(1)采用热活化PS/HCOOH工艺还原Cr(Ⅵ)。当温度为50℃，PS和甲酸浓度均为100 mM，Cr(Ⅵ)浓度为0.2 mM时，Cr(Ⅵ)可以在120 min基本完全还原，通过EPR测试验证了热活化PS/HCOOH体系中存在CO2·-自由基。Cl-和NO3-的存在对Cr(Ⅵ)还原均无明显影响;SO42-的存在抑制Cr(Ⅵ)去除，HCO3-在低浓度下会抑制Cr(Ⅵ)去除，高浓度会促进Cr(Ⅵ)还原。　　(2)热活化PS/HCOOH技术能够有效去除水溶液中Cr(Ⅵ)和CT复合污染。复合污染体系中，Cr(Ⅵ)的存在会抑制CT的降解，而CT的存在会促进Cr(Ⅵ)的还原，提高温度可以显著提升Cr(Ⅵ)和CT复合污染物处理效率。自由基清扫实验表明，CO2·-是热活化PS/HCOOH体系中降解CT的主导自由基。　　(3)体系中加入溶剂能强化热活化PS还原能力。在加入质子性溶剂体系中，CT降解由CO2·-自由基主导，但CT降解反应初始阶段由有机自由基R·启动;在加入非质子性溶剂体系中，CT降解由O2·-自由基主导，降解机理是由于O2·-自由基亲核攻击。通过GC-MS检测的产物分析，推断CT在质子溶剂体系中降解主要是脱氯途径，在非质子性溶剂体系中主要是亲核反应路径。