四甲基氢氧化铵是一种用途很广的工业精细化学品,但是现有形式出现的四甲基氢氧化铵通常含有五个结晶水,或者是质量分数为10%、25%的水溶液,而对于三个结晶水甚至是无水的四甲基氢氧化铵产品市场上还很少见。因此,研究结晶水的脱除工艺条件,尽可能的使四甲基氢氧化铵纯度提高,制得三水的四甲基氢氧化铵结晶化合物具有非常重要的意义。结晶水的脱除方法主要有直接高温加热、与有机溶剂共煮沸、有机溶剂络合、微波脱水等。本文根据五水四甲基氢氧化铵的物理及化学性质,主要采用与有机溶剂异丙醇共沸精馏的方法进行脱水。实验研究了在负压0.1MPa的情况下,五水四甲基氢氧化铵与异丙醇共沸4 h,然后减压真空干燥得到四甲基氢氧化铵三水结晶化合物的过程。首先,根据实验过程中对有机溶剂的要求,测定了五水四甲基氢氧化铵在多种有机溶剂中的溶解度,无水乙醇、异丙醇、正丁醇及异丁醇对四甲基氢氧化铵都具有较大的溶解度,均符合蒸馏试验要求选择对其溶解度较大并且与水的亲和力大于水与四甲基氢氧化铵之间亲和力的溶剂作为共沸溶剂。进而通过对蒸馏液进行气相色谱检测,对结晶产品进行酸碱滴定、元素分析、差热和XRD分析的方法,了解蒸馏过程中结晶水脱除情况。最后,结果表明,无水乙醇、异丙醇、正丁醇及异丁醇对四甲基氢氧化铵都具有较大的溶解度,均符合蒸馏试验要求；气相色谱检测显示,异丙醇蒸馏液中异丙醇的浓度有大幅度的下降；进一步的定量分析表明,五水四甲基氢氧化铵与异丙醇共煮沸蒸馏的过程中脱除了两个结晶水。