心血管支架用细晶镁合金制备及体外降解行为研究

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镁合金凭借其比强度高、生物安全性高、可降解性和优良的力学相容性,已成为心血管支架、骨固定材料等领域一个非常活跃的研究热点。在医用镁合金领域常用的是镁铝(AZ)系合金和镁锂(LZ)系合金。目前镁合金心血管支架应用中最主要的两个问题是:合金塑性变形能力差和耐腐蚀性有待提高,晶粒细化是公认同时解决上述两个问题最有效的途径之一。观察医用镁合金耐蚀性能可以通过模拟体液体外降解实验的方法。常用的镁合金晶粒细化方法包括:快速凝固、等通道转角挤压、累积叠轧和半固态成形等。其中,在医用镁合金领域常采用快速凝固的方法。本文选取心血管支架领域常用的镁铝(AZ)系镁合金和镁锂(LZ)系镁合金,使用铸造的方法熔炼出不同成分的镁合金样品,结合模拟体液降解实验,分析对比选取出心血管支架用镁合金最佳成分。而且通过快速凝固工艺制备不同成分的镁合金,对快速凝固工艺进行探究,为快速凝固工艺在心血管支架领域应用打下基础。主要结论如下:(1)铸造镁铝合金的显微组织是由α-Mg基本相,树枝状的β相组成。β相的主要成分为Mg17Al12相。在加入稀土元素Y后,β晶粒尺寸变小,Y元素的加入起到了细化晶粒的作用。同时,合金中会产生Mg24Y5相和Al2Y相,随着稀土元素Y含量的增加,Mg24Y5和Al2Y相对含量增加。铸造镁锂合金中Li含量为9%时,合金显微组织由α-Mg基本相,长条状的β相组成;Li含量为14%时,合金显微组织为单一的β相组成。(2)LZ系镁合金性质活泼,没有办法在空气环境下进行快速凝固实验。AZ系镁合金可以在外部环境中进行双辊甩带实验。相比于铸态组织,快速凝固工艺确实起到了细化晶粒的作用。分析可以得出双辊转速在1200r/min,合金晶粒细化程度最佳,晶粒尺寸在3-5μm。(3)稀土元素Y有助于进一步细化快速凝固Mg-Al合金的组织,且随着Y含量的增加,晶粒逐渐细小。合金中Al元素降低,组织中β相含量减少,随着稀土含量的增加,快速凝固后的合金组织也变为细小的等轴晶分布于晶粒中。(4)不同成分AZ系镁合金的腐蚀失重率都是先升高,然后随着腐蚀天数的增加缓慢下降或者保持不变。加入稀土元素后合金的腐蚀失重率降低,但AZ系镁合金的耐蚀性并不会随着稀土元素Y的添加而不断的增强。随着Al含量降低,合金的失重率也会下降。(5)不同成分合金模拟体液的pH值先缓慢上升,到达最大值后,随着腐蚀天数的增加,溶液的pH值基本保持不变。Al含量的降低并没有引起模拟体液pH值得显著变化。腐蚀过程的主要形式为点蚀,腐蚀过程中有Mg(OH)2新相产生。
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