Ni系非晶态合金催化剂催化微晶纤维素制备乙二醇

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本课题利用化学还原法,以硼氢化钠(以下简称NaBH4,下同)作为还原剂,还原醋酸镍(C4H6NiO4·4H2O)和偏钨酸铵((NH4)6H2W12O40)以及载体CNTs制备了一系列NiWB和NiWB/CNTs催化剂,探究了其催化纤维素转化生成乙二醇(下简称EG)的性能。并且考察NaBH4浓度对NiWB催化剂性能以及CNTs对NiWB/CNTs的影响,通过实验探究了反应温度、反应时间、氢气压力以及催化剂用量对转化率和EG选择性的影响。采用BET、TEM、XPS、NH3-TPD、XRD、ICP等手段对催化剂进行了表征。实验结果显示,对于NiWB催化剂,适宜的NaBH4浓度为0.5 mol/L,催化反应的适宜条件为:反应温度250℃,反应时间2 h,反应氢气压力6MPa,纤维素与催化剂用量为0.5 g/0.15 g。在该条件下,微晶纤维素的转化率为100%,EG的产率为53.0%,六元醇(山梨醇和甘露醇,下同)的产率为13.67%,1,2-PD的产率为7.01%。XRD结果显示,通过该方法制备的催化剂具有非晶态结构。BET结果表明,还原剂的浓度会显著影响催化剂的孔结构。XPS结果显示,还原剂的浓度影响了催化剂的表面元素组成。TEM结果显示,低还原剂浓度下催化剂具有更好的分散性。NiWB/CNTs催化剂结果表明,催化反应的适宜条件为:反应温度250℃,反应时间2 h,反应氢气压力6 MPa,纤维素与催化剂用量为0.5 g/0.15 g。在该条件下,微晶纤维素的转化率为100%,EG的产率为57.7%,六元醇产率10.3%,1,2-PD产率4.6%。NH3-TPD和XPS结果表明,CNTs和WO3的酸性协同作用使催化剂酸性增强。XPS结果显示金属态的镍具有催化活性。
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