电子束辐照接枝对尼龙66织物的阻燃及抗熔滴性能影响

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尼龙66具有优良的力学、弹性回复、耐磨和染色等性能,广泛应用于服饰、家纺和产业用品等领域。但是,尼龙66织物的易燃性尤其是燃烧过程中严重的熔融滴落性,极易引燃其它材料,易造成巨大经济损失甚至人身伤害,限制了其在一些特殊领域的应用。本文应用比利时IBA公司的RHODOTRONTT 200型电子加速器对尼龙66织物进行电子束辐照以及相应的接枝改性研究。主要研究包括:单独对尼龙66织物进行0-700 kGy剂量的电子束辐照,研究辐照剂量对尼龙66特性粘度、取向、结晶和熔融行为、表面形貌以及力学性能的影响;以丙烯酸(AA)为接枝单体,设计正交实验,确定最佳接枝条件,并考察接枝织物的抗熔滴性能;引入甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和N-羟甲基丙烯酰胺(N-MA)单体,使其分别与AA一同接枝,研究多元单体接枝体系对织物抗熔滴及服用性能的影响;为同时赋予织物阻燃和抗熔滴性,选择不饱和含磷阻燃单体2-羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯(HEMAP)与AA一同接枝,研究单体的配比等对接枝反应的影响,通过探讨接枝织物的阻燃和抗熔滴性能提出了一种可能的阻燃机理。研究结果表明:(1)在设定的辐照剂量范围内,随着辐照剂量的增加,纤维原有的晶型结构不变,伴随辐照诱导非晶区分子链的重排,纤维的结晶度提高,取向有所改善,结晶和熔融温度向低温偏移。辐照主要导致尼龙66分子链氧化降解,降低其热稳定性。当剂量达到700 kGy时,纤维表面开始产生微裂纹,增加了应力集中,破坏了纤维的力学性能;(2)AA单独接枝时的最佳制备条件为单体浓度20 wt%,辐照剂量180 kGy,阻聚剂浓度0.08 wt%。随着接枝率的增加,样品的初始分解温度逐渐降低,成炭性能明显提升。接枝样品具有更短的损毁长度以及更低的熔滴速率,抗熔滴性能的改善主要归因于纤维表面的接枝聚合物分解后形成的交联状炭层骨架,对纤维熔体具有一定的支撑作用;(3)HEMA、N-MA单独接枝时均具有良好的接枝效率,N-MA/AA体系较HEMA/AA体系具有更低的初始分解温度、最大热失重速率以及更好的成炭性能。N-MA/AA-g-PA66具有更短的损毁长度以及更低的熔滴速率,且首次熔滴出现的时间也大大推迟。N-MA/AA-g-PA66的熔滴速率高于AA-g-PA66,其抗熔滴性仍有提升的空间;(4)HEMAP&AA-g-PA66样品的初始分解温度远低于织物原样,当HEMAP和AA的浓度分别为15 wt%和5 wt%时,LOI值达到27.0%,800℃下炭残留率达到16%。接枝样品具有更长的点燃时间,更短的续燃时间以及损毁长度,抗熔滴性能随着AA相对含量的增加逐渐改善。HEMAP主要在凝聚相中起作用,促进基体大量成炭,阻燃性能的提高主要归因于纤维表面形成的致密炭层,不仅可以阻止可燃气体的释放和外界氧气的侵入,还可切断燃烧过程中热量和物质的交换。
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