基于碳纳米管聚酰胺-胺复合物的电化学传感器研究

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聚酰胺-胺(PAMAM)优异的结构性能,如尺寸可控、表面大量官能团、含有内腔、亲水性、高的机械和化学稳定性等,使得PAMAM成为理想的构建电化学传感器材料,提高电化学传感器的灵敏性、专一性、稳定性和重现性。本论文利用PAMAM对碳纳米管进行功能化,构建了碳纳米管和PAMAM共价层层自组装对乙酰氨基苯酚电化学传感器,应用于对乙酰氨基苯酚检测;通过PAMAM功能化碳纳米管负载钯金属纳米粒子,应用于检测过氧化氢。主要研究内容如下:  1、采用发散合成法,以乙二胺和丙烯酸甲酯为原料,通过重复 Michael加成反应和酰胺化反应,合成了-0.5~4.0代(G)的PAMAM。利用傅立叶红外光谱、紫外可见吸收光谱和核磁共振检测手段对所得产品进行了表征分析,结果表明PAMAM已合成。使用循环伏安法对 PAMAM导电性进行了测试,结果表明不同代的PAMAM导电性不同。  2、通过共价层层自组装羧基化碳纳米管和含有氨基的4.0代聚酰胺-胺(G4.0 PAMAM)形成了G4.0 PAMAM碳纳米管薄膜,构建了一种对乙酰氨基苯酚电化学传感器。在最佳实验条件下,该传感器对对乙酰氨基苯酚的氧化有很好的催化作用,线性范围为3.0×10-7~2.0×10-4M,检出限为1.0×10-7M(S/N=3)。该传感器优异的性能,主要是由于G4.0 PAMAM功能化的碳纳米管具有三维的网状结构,为对乙酰氨基苯酚提供了大的表面积,促进了对乙酰氨基苯酚的电子转移速率。  3、通过酰胺化反应将G4.0 PAMAM功能化到碳纳米管表面,采用电化学沉积法将钯纳米粒子(PdNPs)沉积在修饰了G4.0 PAMAM功能化的碳纳米管(G4.0-MWCNTs)玻碳电极表面,从而制得过氧化氢传感器。采用场发射扫描电镜对修饰电极进行表征可以看出,大量小尺寸的 PdNPs(30nm)很好地分散在G4.0-MWCNTs修饰电极表面。实验表明,该电极对H2O2有优异的电催化效果,在1.0×10-9~1.0×10-3M范围内 H2O2的浓度与电流响应呈线性关系,检出限为3×10-10M(S/N=3),选择性、重现性和稳定性较好,可用于实际样品的分析。该传感器优异的性能是由于 G4.0-MWCNTs负载了大量的 PdNPs,且 PdNPs和G4.0-MWCNTs之间有很好的协同作用所致.
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