Ti改性的PtSn/Ti-HMS催化剂的丙烷直接脱氢制丙烯的研究

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:cxx163252
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我国有较为丰富的液化石油气和天然气,丙烷是液化石油气的主要组成部分,约占其中60%,其余大部分为丁烷占20%。此外,丙烷等低碳烷烃还广泛存在于天然气当中。考虑到丙烯的广泛用途,如果能将丙烷催化直接脱氢制得丙烯,可以解决丙烯稀缺的现实问题,研究意义巨大。工业上大多使用Pt Sn体系作为丙烷直接脱氢制丙烯催化剂的活性组分,但就催化剂的稳定性而言仍存在很大的改进空间。本论文首先制备了不同金属负载量的Pt Sn/HMS和改性载体的Pt Sn/Ti-HMS催化剂,然后通过多种表征手段和反应测试主要探讨了通过Ti改性催化剂载体对丙烷脱氢的活性和稳定性的影响。本论文得到了以下主要结论:(1)采用水热合成和等体积浸渍法制备Pt Sn/HMS催化剂,考察了不同金属负载量的催化剂对丙烷脱氢活性的影响。测试发现Pt Sn/HMS分子筛催化剂均具有良好的初始活性。Pt0.1Sn0.1/HMS分子筛催化剂的丙烷初始转化率达43.9%,随着负载量进一步加大,转化率提高,Pt0.3Sn0.3/HMS分子筛催化剂的丙烷初始转化率最高可达58.0%。(2)采用简单的一锅法合成了一系列Ti改性的Ti-HMS催化剂载体,等体积浸渍制备了Pt Sn/Ti-HMS分子筛催化剂,对其进行丙烷脱氢性能测试。测试表明,Pt0.3Sn0.3/Ti-HMS(Ti/Si=0.02)分子筛催化剂的丙烷初始转化率55.5%,反应6h后降为49.4%,降低约6个百分点,展现出良好的活性和最优的稳定性,但是随着Ti地进一步添加,催化剂的活性和稳定性均明显降低。(3)紫外可见漫反射和傅里叶红外吸收光谱表征发现Ti取代Si原子进入到Ti-HMS分子筛骨架之中,但是过量添加Ti会使HMS分子筛表面产生颗粒很小的氧化钛物种,不利于脱氢反应。广角XRD和TEM表明低掺杂量的Ti-HMS分子筛有利于Pt的分散,然而随着Ti的掺杂量增加,催化剂的活性组分出现团聚现象。H2-TPR发现Ti的掺杂会改变Pt Sn合金化程度,低掺杂量的Pt Sn/Ti-HMS分子筛催化剂显示Pt Sn之间的相互作用增强,使催化剂表现出较高的活性和稳定性。
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