乙二胺钝化脱氢松香酸荧光碳点的制备研究

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本文以脱氢松香为原料,乙二胺为钝化试剂和反应剂,采用一步水热方法,经冷冻干燥,乙醇溶解,过滤分离出不溶物为水溶性荧光碳点;浓缩滤液,真空干燥得到混溶碳点。将混溶碳点溶于乙醚中,过滤分离得到不溶物为乙醇溶固态荧光碳点,滤液回收溶剂并真空干燥得到乙醚溶固态荧光碳点,主要研究内容如下:(1)制备的乙醇溶固态碳点,采用TEM、FTIR、1H NMR、XPS和XRD对碳点结构、微观形貌、粒径分布、元素组成和晶型结构进行分析。结果表明,碳点表面保留了三环菲骨架结构,且存在酰胺官能团结构,主要含有C、N和O三种元素;该碳点为球形纳米粒子,粒径主要集中在10 nm。对碳点乙醇溶液和固态下的荧光性能分析,结果表明,随着溶液浓度(1~25 mg·mL-1)的增加,其最佳激发波长由370 nm红移至450 nm,而对应的最佳发射峰位由蓝光区(447 nm)红移至绿光区(516 nm),具有激发依赖性和荧光可调性。碳点溶液的荧光寿命是5.14 ns,为双指数衰减。该碳点在固态下的最佳激发波长为440 nm,对应的最佳发射波长为510 nm,与高浓度碳点溶液的激发和发射波长相近,进一步表明该碳点在液态和固态下均具有荧光发射。将该碳点作为颜色转换层材料,成功制作得到白光发光二极管(WLED)。(2)制备的乙醚溶固态碳点,采用TEM、FTIR、1H NMR、XPS和XRD对碳点结构、微观形貌、粒径分布、元素组成和晶型结构进行分析。结果表明,碳点表面保留了三环菲骨架结构,且存在氨基和酰胺官能团结构,主要含有C、N和O三种元素;该碳点为球形纳米粒子,具有0.21 nm的晶格间距对应于石墨烯的(100)晶面,粒径主要集中在2.1-4.2 nm的范围内。对碳点溶液和固态下的荧光性能分析,结果表明,随着溶液浓度(1~30 mg·mL-1)的增加,其最佳激发波长由370 nm红移至480 nm,而对应的最佳发射峰位由蓝光区(438 nm)红移至绿光区(548 nm),具有激发依赖性和荧光可调性。碳点溶液的荧光寿命是1.47 ns,为双指数衰减。该碳点在固态下的最佳激发波长为480 nm,对应的最佳发射波长为544 nm,与高浓度碳点溶液的激发和发射波长相近,进一步表明该碳点在液态和固态下均具有荧光发射。将该碳点作为颜色转换层材料,成功制作得到白色发光二极管(WLED),其CIE坐标为(0.3322,0.3383),显色指数为81.8,色温为5511K。(3)制备的水溶性荧光碳点,采用FTIR、1H NMR、TEM对碳点结构和微观形貌进行分析。结果表明,碳核表面可能存在C=O、-NH2+-、-NH2官能团;该碳点由纳米颗粒聚集成大颗粒状态,具有0.35 nm的晶格间距对应于石墨的(002)晶面。对碳点水溶液的荧光性能分析,结果表明,最佳激发波长为370 nm,最佳发射峰位为470 nm的蓝光区,具有激发依赖性,但不具有荧光颜色可调性。碳点溶液的荧光寿命是1.63 ns,为双指数衰减。水溶性荧光碳点的细胞毒理性能分析,结果表明,该碳点对人体正常细胞HUVEC细胞无毒,而随着水溶性荧光碳点浓度的增加对癌细胞GM-63的灭活作用逐渐增强。
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