基于多羧酸配体与多氮配体混合桥联配位聚合物的设计与合成

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本文基于多羧酸配体(H4ttca,H2tdca,H2pdba和H3btca),与不同的含氮配体(tib,tdp和4,4’-bipy),在水热/溶剂热条件下,与金属离子进行自组装,成功合成得到了八个具有三维结构、五个具有二维结构、五个具有一维结构和两个具有零维结构的新型功能分子材料,并对其中一些配位聚合物进行了性能表征。本论文将从三个部分阐述这二十例功能分子材料。  1三维结构配位聚合物:水热得到的八个三维配位聚合物中,有四例具有孔道结构(我们将其命名为MOF1、MOF2、MOF3和MOF4),通过热重分析表征,证明了MOFs孔道的存在及其良好的稳定性。我们对MOF1进行了后修饰,之后与一些稀土离子(Sm3+、Eu3+、Tb3+与Dy3+)进行离子交换实验,发现MOF1能与Tb3+离子产生天线效应,进而具有识别Tb3+离子的功能。在得到过渡元素的一些三维配位聚合物同时,以稀土元素为中心离子的配位聚合物也在积极尝试合成当中。  2二维结构配位聚合物:水热合成的五例二维配位聚合物,我们对其新颖的结构进行了充分的研究,并总结分析它们与三维结构配位聚合物在结构上不同的原因,为调控配位聚合物的空间结构积累了宝贵的经验,以前未曾用过的实验方法也在积极的尝试当中。  3一维结构和零维结构配位聚合物/配合物:通过水热合成了五个一维的配位聚合物,通过分析配位聚合物的结构,发现其中一些构成配位聚合物的配体配位有很多未配位点,我们希望通过改变实验条件使其充分配位,并做了一些探索实验。在水热合成高效获得配位聚合物的同时,利用溶剂热获得配位聚合物也在积极尝试当中。
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