含氮氧配体的配位聚合物的水热合成、结构及性质研究

来源 :中山大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ming20080904
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功能金属配合物与超分子化学的研究,是集基础研究和应用研究于一体的的新兴领域,在无机化学、晶体化学和材料化学等领域得到了广泛的应用.本文主要利用水热合成方法合成一些功能配位聚合物,并研究其光学及磁学性质.本共分四章.第一章为前言,比较全面地介绍了配位聚合物的基本概念,发展过程、当前研究的方向及国内外研究进展.第二章合成了四个金属-二羧酸同N-供体螯合配体1,10-菲咯啉和它的类似物1,4,8,9-四氮-三联苯(TATP)所形成的配位聚合物,[Co(phen)(oba)]<,n>·0.5nH<,2>O(1),[Ni(phen)(oba)]<,n>·0.5nH<,2>O(2),[Co<,2>(H<,2>O)(TATP)<,2>(oba)<,2>]<,n>·2nH<,2>O(3),and[Ni<,2>(H<,2>O)(TATP)<,2>(oba)<,2>]<,n>·2nH<,2>O(4)(oba=4,4-oxybis(benzoate)).引入较小的phen配体,1和2是一维螺旋链结构.引入较大的TATP配体,3和4是二维网络.这些结果指出改变刚性鏊合配体的大小,调整了二羧酸配体的配位模式,从螯合到单齿,伴随着配位水分子的引入,对配位聚合物的框架产生重要的影响.第三章水热条件下,3,4-吡啶二羧酸与镧系稀土硝酸盐反应,合成了两种不同结构类型的六种六种新型的稀土配位聚合物,[Ln(pydc)<,2>]·H<,2>O(Ln=La,5;Nd,6;pydc=3,4-吡啶二羧酸盐)and[Ln(pydc)(INA)(H<,2>O)<,2>](Ln=Sm,7;Eu,8;Tb,9;Dy,10;pydc=3,4-吡啶二羧酸盐,INA=4-吡啶羧酸盐).La(Ⅲ)和Nd(Ⅲ)化合物是扩展型层状化合物,厚度大约是1.7 nm,然而Sm(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),和Dy(Ⅲ)化合物是一维双链结构,伴随着3,4-吡啶二羧酸原位部分脱酸反应生成4-吡啶二羧酸阴离子.化合物8和9表现出了强的荧光发射.合成了两个配位聚合物,[Ni(pydc)(H<,2>O)<,2>]·H<,2>O(11)和[Ni(pydc)(4,4-bpy)]·H<,2>O(12)(H<,2>pydc=3,4-吡啶二甲酸,4,4-bpy=4,4-联吡啶).X-射线衍射实验揭示了11是二维双层配位聚合物,12是由象纳米管的亚单元和4,4-联吡啶组装成的三维具有(3,4,6)-联接拓扑学的网络,磁性质研究表明11存在铁磁性相互作用,12中存在弱的反铁磁性相互作用.第四章合成了新型的的△-链配位聚合物:[Cu<,6>(DPPZ)<,2>(ip)<,5>(H<,2>O)<,6>](ip)·2H<,2>O,并初步研究了其磁性质.为自旋阻挫的一维体系提供了新的例子.
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