白光LED玻璃陶瓷的制备、结构与性能研究

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目前主流商用白光LED均采用“黄色荧光粉+蓝光芯片”的组合来实现白光发射,但是封装所用的硅胶在大功率光辐射或较高使用温度下容易老化,导致产品光衰、色偏等问题。因此,采用荧光透明玻璃陶瓷替代荧光粉/聚合物荧光转化层,已经成为白光LED领域的研究热点。本论文制备了三种基于紫外或者蓝光激发的荧光玻璃陶瓷,通过XRD、SEM、TEM、荧光光谱等表征方法对样品的微观结构和发光性能进行分析,并将样品与商业蓝光芯片耦合封装成白光LED器件,探究其是否满足白光LED的照明要求。研究成果包括以下内容:(1)基于CaO-P2O5-SiO2-Al2O3-ZrO2-Eu2O3-Tb4O7体系,采用整体析晶法制备了紫外激发的透明玻璃陶瓷。XRD和TEM结果证实在玻璃基体中均匀分散了30-50 nm的α-Ca3(PO42纳米晶。PLE和PL光谱证实了前驱玻璃中部分Eu3+自发还原成Eu2+。通过调节Eu2O3和Tb4O7的掺杂浓度,样品在362 nm紫外激发下实现了发光颜色可调,GC1000-2Eu2Tb具有最佳白光发射。此外,样品中存在Eu2+:5d向Tb3+:5D4和Eu3+:5D1能级的能量传递现象。(2)基于Si O2-BaO-Y2O3-MgO-Ga2O3-ZrO2-CeF3体系,采用高温熔融法成功制备了蓝光激发的玻璃陶瓷。XRD、SEM结果证实在玻璃基体中存在尺寸约3μm的Y3Si2Mg2GaO12晶粒。在465 nm蓝光激发下,样品发出中心波长位于602 nm的橙红光,Ce3+的最佳掺杂浓度为0.4 mol%。当样品厚度为1.2 mm时,所组装的LED器件获得光效为27.9 lm/W、色温5633 K、显色指数为83.2的白光发射。(3)基于PbO-SiO2-Al2O3-Ga2O3-Y2O3-H3BO3-CeF3体系,采用熔体自发析晶法制备了蓝光激发的透明余辉玻璃陶瓷。XRD和SEM结果证实了玻璃基体中均匀分散约5μm的Y3Al5-xGaxO12晶体。PL、PLE和余辉衰减光谱表明,Ga/Al比为18/12且掺杂0.4mol%Ce3+的玻璃陶瓷发光性能最好,余辉寿命为47.32 ms。共掺0.4 mol%Sm3+后,样品的发光颜色和余辉寿命改善明显。将厚度为1.2 mm的样品与蓝光芯片组合为器件时,得到光效61.9 lm/W、色温7546 K、显色指数为74.6的白光发射,其闪烁指数降低到78.6%,有望应用于AC-LED。
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