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钌催化剂被誉为继熔铁催化剂以来的第二代氨合成催化剂而引起人们的广泛关注。RuCl3作为钌催化剂的前体有极大优势,但其中的Cl-却是催化剂的毒物。因此研究如何除去催化剂中的Cl-有十分重要的意义。本论文对以RuCl3为活性前体的Ru/AC氨合成催化剂的脱氯方法进行了详细地研究,并使钌催化剂的低温(375℃)氨合成活性从17%提高到20%左右,同时对氯离子的毒化机理做了初步探讨。研究中得到以下主要结果:1.研究了氢气还原处理对脱氯效果和催化剂活性的影响。还原温度、时间以及还原气空速对催化剂活性都有影响。还原温度越高脱氯效果越明显,但温度过高却容易引发炭载体的甲烷化,以及促进钌晶粒长大或烧结而使催化剂活性反而有所下降;还原时间在12h内时,还原时间越长对脱氯和催化剂活性都有利,继续延长还原时间则脱氯率和活性都不再变化。还原温度200℃,还原气空速1080h-1,还原时间12h,可以达到较理想的效果。2.详细研究了沉淀—洗涤脱氯方法对催化剂活性的影响。考察了沉淀剂种类、沉淀剂溶液浓度、沉淀时间以及沉淀温度对催化剂活性的影响。沉淀剂的效果:NH3·H2)>KOH>NaHCO3>尿素>Na2CO3>去离子水;室温时,3%的氨水沉淀效果最好,其他沉淀剂溶液浓度对催化剂活性基本没有影响;KOH、NaHCO3、Na2CO3、尿素和去离子水等沉淀剂的适宜沉淀温度为65℃;最佳的沉淀时间为7h。3.研究了洗涤过程对除氯效果及催化剂活性的影响。(1)采用连续流水洗涤,洗涤剂流率越小,除去的Cl-的量越多,催化活性也越好,但洗涤时间长且洗涤剂用量多,不利于工业化。(2)采用间歇洗涤法。在30~90℃范围内,洗涤温度越高除氯的效果越明显,且催化剂的活性也越高。洗涤温度80℃时洗涤3次(90ml/次)时比较合宜。4.初步研究了水合肼还原对除氯效果和催化剂活性的影响。水合肼还原处理也能将氯离子除去,并能使催化剂活性达到最佳条件的氢气还原处理的催化剂相同的水平。但水合肼溶液的毒性太强是主要缺点。5.初步讨论了氯离子对催化剂的毒化机理。认为,Cl-的存在对低温活性影响较大。