吡嗪-2,3,5,6-四甲酸配合物的合成、结构及性质研究

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吡嗪羧酸类化合物及其金属配合物是具有生物活性的物质,配合物的结构、立体化学、磁性、光谱性质等和反应机理以及配体的反应在无机化学、生物模拟及分析化学等学科领域内都有重要的理论意义和应用前景。文献中对吡嗪-2,3,5,6-四甲酸的配合物研究报道很少,特别是含有1,10-邻菲啰啉、2,2′-联吡啶等为第二种配体形成配合物的研究尚属空白。本文通过改变反应条件、调节溶液pH、加入中性小分子配体、改变溶剂、改变反应的温度等,成功地设计合成了3个新的吡嗪-2,3,5,6-四甲酸配合物:[Mn2(pztc)(phen)2(H2O)2]·4H2O(I),[Mn2(pztc)(bpy)2(H2O)2]·2H2O(II),[Zn2(pztc) (bpy)2(H2O)2]·2H2O(III) (pztc4- =吡嗪-2,3,5,6-四甲酸根,phen = 1,10-邻菲啰啉,bpy = 2,2′-联吡啶)。采用X-ray单晶衍射技术,测定并解析了它们的结构,对配合物的红外光谱性质等进行了研究。配合物(I)属于三斜晶系,P-1空间群,配合物(II)、(III)均属于单斜晶系,P2(1)/c空间群。配合物中的Mn(II)和Zn(II)离子都是六配位的,接近八面体的配位几何构型。三个配合物中都是一个吡嗪-2,3,5,6-四甲酸根配体与四个金属离子配位,羧基均采用单齿配位,吡嗪-2,3,5,6-四甲酸根配体起到桥联的作用,形成链状配位聚合物,在链状配位聚合物中配体吡嗪-2,3,5,6-四甲酸根的吡嗪环平面之间平行,又呈现阶梯式的排列,中性配体1,10-邻菲啰啉或2,2′-联吡啶分子平面之间也相互平行,配体吡嗪-2,3,5,6-四甲酸根的吡嗪环与中性配体1,10-邻菲啰啉或2,2′-联吡啶分子平面呈现93°夹角,近似垂直。配位聚合物链之间是通过未配位的水分子与两条链上的配体1,10-邻菲啰啉、2,2′-联吡啶、吡嗪-2,3,5,6-四甲酸根之间形成氢键连接起来,形成二维空间结构。结合1,2,4,5-苯四甲酸与铜的配合物对配合物(I)的结构进行了比较分析,研究了羧酸配位模式的多样性。结合4-羟基-2,6-吡啶二甲酸与锰(II)离子形成的配合物、2,6-吡啶二甲酸与铈(III)离子和镨(III)离子形成的配合物对配合物(II)中的氢键进行比较分析,研究了氢键在配合物结构中起的作用。
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