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生物吸附法处理低浓度重金属废水是近年来废水治理的热点课题之一。拓宽生物吸附剂的原料范围,寻找更多吸附量大,选择性高或能同时吸附多种金属的生物材料,以及降低生产成本仍是促进生物吸附技术实用化的努力方向。本论文以废水中常见且危害严重的重金属离子为处理对象,研究了木屑和花生壳这两种农林废弃物对低浓度重金属的静态吸附性能。
木屑是从木材加工行业易得的废弃物,花生壳则是我国一种量大的农业废弃物,利用其吸附重金属成本低廉、无二次污染、且能达到以废治废的目的。本论文研究了pb<2+>、Cr<3+>、Cu<2+>三种重金属离子在木屑和改性花生壳(FMP)上的吸附行为,并进行了对比,通过研究木屑和FMP在不同pH、吸附时间、温度、金属离子浓度等条件下对吸附pb<2+>、Cr<3+>、Cu<2+>性能的影响,以确定各吸附条件下的最优化条件。并从吸附热力学和吸附动力学角度,系统分析比较了木屑和FMP对Pb<2+>、Cr<3+>、Cu<2+>的吸附行为。
静态吸附试验研究结果表明:(1)在相同吸附条件下,经过改性后的花生壳对三种重金属离子的吸附率有了不同程度的提高,吸附率分别增长了5.6%~19.8%。(2)木屑和FMP吸附去除pb<2+>、Cr<3+>、Cu<2+>的影响因素中,pH值是最主要的影响因素。木屑和FMP吸附重金属在pH=4-6的范围内均可以取得最佳效果。增加吸附剂用量、延长吸附时间、在一定范围内升高温度,虽然可以增加吸附总量,但是对吸附效果的影响相对较小,而且不经济。干扰离子K<+>、Mg<2+>对吸附pb<2+>、Cr<2+>、Cu<2+>的影响与离子浓度及离子种类有关,当K<+>、Mg<2+>浓度低于5mg/L时,对吸附率的影响并不显著,但随着K<+>、Mg<2+>浓度的增加,对pb<2+>、Cr<3+>、Cu<2+>吸附的抑制作用增强,且K<+>对吸附的影响均小于Mg<2+>。有共存重金属离子存在时,木屑或FMP对目标金属离子的吸附量下降,也就是说不同金属离子之间会有一定的抑制作用。本试验未发现不同金属离子之间有明显的促进作用。(3)Freundlich吸附等温方程很好地描述了这三种重金属离子在木屑和FMP上的吸附行为,方程中常数n均大于1,表明是优惠吸附。
系统研究了木屑和FMP吸附重金属离子过程中的吸附焓变、自由能变及熵变三个热力学参数。(1)吸附焓变是正值,表明了吸热的吸附过程,吸附焓变小
于4KJ/mol,表明主要以物理吸附为主;(2)自由能变呈负值表明吸附质在吸附剂表面的吸附是一个自发过程。三种重金属离子被木屑吸附的自由能变的绝对值比被FMP吸附大,表明在相同条件下,木屑比FMP优先吸附重金属;(3)吸附熵变均为正值,表明固/液界面上分子运动更为混乱。
木屑和FMP对水溶液中Pb<2+>、Cr<3+>、Cu<2+>的吸附动力学研究表明:(1)木屑和FMP对这三种金属的吸附符合二级动力学,其相关系数均大于0.99。由二级速率方程计算所得的平衡吸附量与试验值非常接近。木屑吸附PbM<2+>、Cr<3+>、Cu<2+>的二级吸附速率常数k<,2>分别为4.244、0.23、0.903g·mg<-1>·min<-2>,FMP吸附Pb<2+>、Cr<3+>、Cu2<2+>的二级吸附速率常数k<,2>分别为2.948、0.674和4.026g·mg<-1>·min<-2>。(2)木屑和FMP吸附Pb<2+>、Cr<3+>、Cu<2+>的过程主要为吸附反应控制过程。木屑和FMP吸附三种重金属的颗粒内扩散速率常数大小顺序与颗粒内有效扩散系数一致,均为Pb<2+>>Cu<2+>>Cr<3+>。