PEi-介孔硅复合CO2吸附材料改性及性能研究

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温室效应引起的气候变化已经成为一个全球性问题,引起了世界各国的广泛关注。CO2作为主要的温室气体,其减排技术的开发也已成为研究热点。目前工业化应用的CO2湿法捕集技术存在着设备易腐蚀、再生能耗高等问题,而吸附法因其特定的优点,被认为是一种很有开发潜力的替代技术。有机胺介孔硅复合材料是目前CO2吸附材料研发的热点,但是其吸附容量还受到有机胺分散性的限制有待进一步提高。本文主要从三个方面着手,针对有机胺分散度的提高从而提高吸附剂的CO2吸附性能,进行了一系列的吸附剂改性研究。  首先,本文在PEI(聚乙烯亚胺)浸渍过程中掺杂三种含磷的表面活性剂,实验结果显示两种磷酸酯尤其是TEP(磷酸三辛酯)添加后PEI/SBA-15吸附剂的CO2吸附性能得到一定程度的提升。随后的表征结果显示TEP可以有效地提高PEI在SBA-15孔道中的分散度,促进了CO2在PEI体相中的扩散,从而提高了CO2吸附容量。此外,研究还发现改性后的PEI/SBA-15吸脱附循环性能得到改善,这主要可归因于其热稳定性和CO2扩散性能的提高。  随后,本文利用一锅法制备表面接枝氨烷基链的SBA-15载体并用浸渍法负载PEI。原位负载氨丙基的SBA-15可以较好的保持SBA-15的结构性能,但是当APTS(氨丙基三乙氧基硅烷)占硅源总量摩尔分数15%以上时,SBA-15孔端的结构就开始变形甚至坍陷。实验结果显示改性吸附剂的CO2吸附容量随着APTS掺杂量的增加而增加,其中P35A15SBA-15在75℃条件下的CO2吸附容量相对于改性前增加了约70%。同时更低的温度下P35A15SBA-15的吸附容量更是比改性前提高了1.5倍以上。这主要可以归因于其中PEI分散度的提高以及氨烷基链端的氨基与负载的PEI的协同作用。  最后,本文研究了硫酸化Zr5SBA-15过程中硫酸氢铵浓度对于载体酸性及其负载PEI后的CO2吸附性能的影响。表征结果显示,Zr5 SBA-15表面酸性随着硫酸化程度的提高而加强,尤其是Br(o)nsted酸性得到明显提升。CO2吸附容量也随着样品的硫酸化程度不断上升,最佳的P35NS1.0Zr5SBA-15吸附剂比未硫酸化的样品提升了大约50%。同时实验还发现硫酸化亦有利于吸附剂的吸脱附循环稳定性提高。这主要归因子硫酸化提高了载体表面酸强度和总酸量,提高了对PEI的分散和固定作用。
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