金属纳米簇复合物荧光探针的制备及其在药物检测中的应用研究

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金属纳米簇是由几个到几百个金属原子组成的一种新型金属荧光纳米材料,由于其具有独特的物理和化学特性而受到学术界的广泛关注。金属纳米簇具有光致发光强,良好的量子产率,较大的斯托克斯(Stokes)位移,可调的荧光发射,荧光稳定性强,简单的合成方法和生物相容性等优点,已经发展成为生物传感和成像领域很有前景的荧光探针。我们设计了三种新型的基于金属纳米簇复合物荧光探针的检测体系,应用于检测生物分子主要研究内容如下:一、N2H4·H2O为还原剂,牛血清白蛋白(BSA)为稳定剂,在牛血清白蛋白基质中制备了红色荧光发射的铜纳米簇(Copper nanoclusters,CuNCs)。当芦丁与CuNCs靠近时,芦丁与CuNCs通过氢键相结合,导致CuNCs向芦丁的电子转移,发生荧光猝灭。在最佳条件下,CuNCs的荧光强度随着芦丁浓度的增加而线性下降,线性范围为0.1-100μM,检测限为0.02μM。与实际人血清样品中的潜在干扰物相比,该体系对芦丁具有高选择性和灵敏性。重要的是,可以在水溶液中和滤纸上实现芦丁的荧光(FL)传感和芦丁的可视化FL检测。二、设计了一种基于有机染料荧光素和CuNCs的双发射比率荧光探针。通过聚乙烯亚胺(PEI),将红色荧光发射的CuNCs与绿色荧光发射的荧光素连接,制备的荧光素/CuNCs复合体系是粉红色荧光发射。当存在盐酸吗啉胍(Moroxydine hydrochlorid,Mor)时,带正电的胍基和铜纳米簇通过静电相互作用导致复合体系的颜色由粉红色变为绿色。盐酸吗啉胍的线性检测范围为0-2.5μM,最低检测限为0.26μM。结果表明,该双发射比率荧光探针的对于Mor检测在实际样品中表现出优异的检测能力,并且可以实现在水溶液中和滤纸上对Mor的可视化检测。三、成功制备了蓝色荧光发射的硅量子点(Silicom nanoparticles,SiNPs)和红色荧光发射的金纳米簇(Gold nanoclusters,AuNCs),通过EDC/NHS活化和偶联,制备了SiNPs和AuNCs组成的新型功能化的纳米复合物(Si NPs/AuNCs),并显示出双荧光发射。当加入甲亢平(Carbimazole,CBZ)时,由于CBZ中的共轭结构与AuNCs之间发生了电子转移,AuNCs的荧光强度在666 nm处明显降低,而SiNPs的荧光强度在450 nm处几乎不变,由此构置了新的用于CBZ检测的比率荧光探针体系。在最佳实验条件下,线性检测CBZ范围为0-5μM,最低检测限为0.02μM。实现了对CBZ的灵敏和选择性检测。
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