三氯化钆催化合成喹啉衍生物及硅氨基稀土化合物催化选择性合成α-羟基膦酸酯的研究

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本论文主要研究了稀土卤化物催化下合成四氢喹啉衍生物以及稀土硅氨化合物催化下合成α-羟基膦酸酯的反应。工作主要由两部分组成:第一部分三氯化钆催化下合成四氢喹啉衍生物的研究,包括1 GdCl3/KI混合体系催化合成四氢喹啉衍生物的反应以GdCl3/KI混合体系高效地催化芳醛、芳胺与二氢吡喃(二氢呋喃)的“一锅化”imino Diels-Alder反应,生成吡喃(呋喃)并四氢喹啉化合物。该混合催化体系大大降低了原单一催化剂所需GdCl3的用量,且反应可在空气中进行,无需保护操作。探讨了混合催化体系的作用机理。2 tGdCl3催化下顺式选择性合成四氢喹啉衍生物的研究研究了GdCl3催化下“一锅化”imino Diels-Alder反应产物四氢喹啉衍生物的顺式选择性合成,发现反应条件尤其是溶剂的类型及用量对反应的产率及顺式选择性具有极其重要的影响。第二部分稀土硅氨化物催化下合成α-羟基膦酸酯的研究研究了三甲基硅氨基镱催化下醛与亚磷酸酯的加成反应(Pudovik反应),拓宽了硅氨基稀土化合物在催化有机反应方面的应用,探索了通过手性醇类配体与硅氨基的交换原位生成的手性硅氨基稀土化合物在不对称Pudovik反应中的应用。
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