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本论文共由四章组成。第一章详细介绍了凤庆产火把花属(Colquhounia)植物火把花(C.coccinea var.mollis)的次生代谢产物及其生物功能研究;第二章详细论述了火把花属植物金江火把花(C.compta)的腺毛及叶中的次生代谢产物和生物功能研究;第三章详细论述了云南西双版纳产毒鼠子(Dichapetalumgelonioides)的次生代谢产物及其生物活性研究;第四章综述了含内酰胺结构萜类天然产物的研究进展。采用各种色谱技术、结合现代波谱学方法及X-衍射等手段,从上述三种植物中共分离鉴定了化合物138个,结构类型涉及三萜、二倍半萜、二萜、倍半萜等,其中新的萜类化合物76个,包括克罗烷和半日花烷二萜、火把花烷二倍半萜和苯并吡喃三萜。 第一章 火把花的次生代谢产物及生物活性研究 二倍半萜(C25)是一类结构新颖且生物活性广泛的重要萜类天然产物。本课题组前期从大理产唇形科(Lamiaceae)火把花属植物火把花(C.coccinea var.mollis)中发现了一类骨架新颖且具有防御病虫害功能的火把花烷(Colquhounane)二倍半萜。考虑到生长环境是影响植物次生代谢产物化学多样性的主要因素之一,本研究进一步对风庆产火把花进行了系统的化学成分研究,从中共分离鉴定了49个火把花烷二倍半萜,其中新化合物22个,首次从火把花属植物中发现了新颖骨架的四降(C21)和五降(C20)火把花烷二倍半萜(va-44~49),21(2→1)-移-火把花烷二倍半萜(va-21),以及含有α,β-不饱和-γ-内酰胺结构(va-39~43)的火把花烷二倍半萜。新化合物的结构通过NMR、MS和单晶X-衍射确定。此外,采用乙酰化衍生修饰并结合单晶X-衍射确定了一对火把花烷二倍半萜17-OH差向异构体的立体构型(va-30和va-31)。生物活性测试发现,部分火把花烷二倍半萜对革兰氏阳性细菌有一定的抑制活性。本研究进一步丰富了植物二倍半萜类次生代谢产物的结构和类型,揭示了不同分布该植物二倍半萜的化学多样性,为火把花植物资源的保护和合理利用提供了科学依据。 第二章 金江火把花及其腺毛的次生代谢产物和生物功能研究 腺毛是植物用来防御病虫害进攻的“第一道防线”,通常高度富集各种类型的防御性次生代谢产物,被誉为植物“化学工厂”。本研究采用激光显微切割(Laser microdissection,LMD)结合超高压液相色谱-质谱联用(UPLC-MS/MS)的技术方法,从云南特有火把花属植物金江火把花(C.compta)的盾状腺毛中发现两个克罗烷二萜化合物Kerlinic acid(ca-1)和Maingayic acid(ca-2)。生物活性测试显示这两个化合物对棉铃虫(Helicoverpa.armigera)和甜菜夜蛾(Spodoptera.exigua)具有较强的拒食活性,拒食中浓度(EC50)在1.7~14.7μg·cm-2之间,与商业化印楝乳油活性相当(EC50=2.6和3.7μg·cm-2),具有潜在应用价值,且这两个化合物在该植物鲜叶中的含量在17.5~22.1μg·cm-2之间,远高于其拒食中浓度,足以有效抵御植食性昆虫的取食。此外这两个化合物对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、藤黄微球菌(Micrococcus luteus)和枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)均显示明显抑制活性,IC50值在2.3~17.0μg·mL-1之间(氨苄西林:IC50=0.4~0.9μg·mL-1),表明金江火把花腺毛中的二萜类次生代谢产物在该植物中具有防御病虫害的功能。 此外,对金江火把花叶的次生代谢产物进行深入研究,从中共分离和鉴定了54个化合物,结构类型主要为二萜和倍半萜,其中包括新的二萜化合物34个,主要为降克罗烷(C19)、克罗烷、哈里曼烷和Printziane型二萜化合物。生物活性测试发现,代表性二萜化合物(ca-16,ca-18,ca-28和ca-29)具有显著抑制革兰氏阳性细菌生长的活性,IC50值在15.3~101.8μg·mL-1之间,初步构效关系分析发现化合物的极性增大活性反而降低。 第三章 毒鼠子的次生代谢产物及其生物活性研究 毒鼠子属(Dichapetalum)为灌木或小乔木,是一种分布于热带地区的有毒植物,因其毒性成分氟乙酸(Monofluoroacetate)类化合物在农药方面的应用,以及从该植物中发现的苯并吡喃毒鼠子三萜在抗肿瘤活性方面的潜在应用价值而受到广泛关注。本研究从云南西双版纳产毒鼠子(D.gelonioides)中共分离和鉴定了28个化合物,其中新化合物17个,包括新的苯并吡喃毒鼠子三萜14个(dg-1~14),新的乌苏烷三萜2个(dg-27和dg-28)及新的甘遂烷三萜3个(dg-24~26)。新化合物的结构通过NMR、MS、ECD和X-Ray单晶衍射确定。首次在该属植物中发现对羟基苯丙酰基取代以及C-2羟基化的新颖结构毒鼠子三萜。生物活性测试发现,这些新颖结构毒鼠子三萜具有显著的肿瘤细胞毒活性、NO生成抑制活性、乙酰胆碱酯酶抑制活性、昆虫拒食活性、线虫毒杀活性及真菌抑制活性,是一类具有广泛生物活性的萜类天然产物。该结果为毒鼠子特色植物资源的开发和合理利用提供了科学依据。 第四章 含内酰胺结构萜类天然产物的研究进展 含内酰胺的萜类天然产物是以萜类化合物为基本骨架,在生物合成过程中其萜类骨架经酶催化反应与各种氮源(如NH3、甘氨酸、组胺、酪胺等)结合后环化形成的具有β-内酰胺、γ-内酰胺或δ-内酰胺特殊结构单元的一类萜类衍生物。该类化合物数量不多,但结构独特,分布广泛,具有多种重要生物活性,值得关注和研究。本论文研究中从火把花属植物中发现了一类罕见的含γ-内酰胺结构的二倍半萜以及1个新的二萜内酰胺化合物,在此基础上本章综述了截止2015年2月国内外报道的125个内酰胺萜类天然产物,包括25个倍半萜、53个二萜、23个二倍半萜及24个三萜,涉及其来源、化学结构、生物活性、构效关系和生物合成推测,其中不少化合物具有新颖结构和显著生物活性,如抗疟疾、抗肿瘤和受体调节等,引用文献74篇,为内酰胺萜类天然产物的深入研究与利用提供参考。