硒元素（Se）是人体必需的微量营养元素,适量摄入硒对人体有益,摄入过量或不足均对人体有害。粮食作物是人体摄入硒的重要来源,作物硒含量与土壤中硒的有效性密切相关。通常将金属或类金属进入土壤后有效性随时间衰减的过程称为“老化”。外源硒施入土壤后有效性会随着时间而改变,进而影响作物硒吸收累积效果。为进一步了解外源硒进入土壤后有效性变化过程及其对作物硒吸收累积的影响,首先,采集我国不同地区19种理化性质各异的农田土壤,通过室内培养试验研究外源亚硒酸钾在土壤中的老化特征,运用动力学方程拟合硒老化过程,分析影响硒老化进程的关键因子,结合土壤理化性质和老化时间建立经验模型。进一步选取6种典型外源硒肥（硒酸钾、亚硒酸钾、EDTA螯合硒肥、粉煤灰、硒矿粉、富硒秸秆）,通过小麦盆栽试验研究不同种类外源硒在土壤中的有效性变化及其对小麦生长、硒吸收分配的影响。最后,通过水稻田间试验,研究不同种类外源硒肥、施用时间、施肥方式对水稻籽粒硒吸收累积的影响。主要研究结果如下:（1）以亚硒酸钾溶液的形式外源添加1 mg kg-1 Se至19种土壤中进行好氧培养,各土壤有效硒比例均随时间逐渐降低,土壤有效硒比例从老化1天后的52.8%下降至第60天的32.0%,在老化60天后接近平衡。准二级动力学方程拟合土壤硒老化动力学过程效果最佳（R~2＞0.989,P＜0.01）,据此预测不同土壤中有效硒含量达到老化平衡的时间在8～131天之间。逐步回归分析结果发现,土壤p H、速效磷、黏粒、游离态铁氧化物含量均会对亚硒酸盐老化过程产生影响。硒老化速率主要与土壤游离态铁氧化物、速效磷含量有关。土壤p H、黏粒含量、速效磷含量和老化时间建立的经验模型能较好预测外源亚硒酸盐在好氧条件下的老化特征（R~2=0.87,P＜0.01）。（2）不同外源硒进入土壤后有效性的变化规律不同,硒酸盐、亚硒酸盐与EDTA螯合硒处理土壤有效硒比例显著高于对照（CK）处理,其它外源硒处理与CK处理无显著差异。小麦生育前期,硒酸盐、亚硒酸盐与硒矿粉处理土壤有效硒比例逐渐降低,降幅分别为36.4%、21.5%、7.84%,至生育后期则趋于稳定,其他外源硒处理土壤有效硒比例则呈现先下降再升高的动态变化。土壤有效硒含量显著影响小麦硒吸收,两者呈显著正相关关系（R~2＞0.560,P＜0.01）。施用硒酸盐显著提高了小麦籽粒和叶生物量,增幅可达12.4%和6.4%,但其它外源硒肥对小麦生长无显著影响。小麦对不同外源硒的累积能力顺序为:硒酸盐＞亚硒酸盐、EDTA螯合硒＞硒矿粉、粉煤灰、富硒秸秆,硒矿粉、粉煤灰、富硒秸秆处理与CK处理无显著差异。施用硒酸盐后硒更易向茎、叶转运,而施用亚硒酸盐与EDTA螯合硒后硒更易向籽粒转运累积。（3）设置基施、分蘖期土施、孕穗期土施、分蘖期叶施、孕穗期叶施硒肥（硒酸钾、亚硒酸钾）处理开展水稻田间试验,结果表明,整个水稻生育期施用硒肥时间越晚,水稻成熟期土壤硒有效性越高。不同生育期土施亚硒酸钾,成熟期土壤有效硒含量大小顺序为:孕穗期＞分蘖期＞基施,相比CK处理分别提高了560%、426%和132%;同一时期土施硒酸钾或亚硒酸钾,成熟期土壤有效硒含量大小顺序为:硒酸钾处理＞亚硒酸钾处理,相比CK处理分别提高了350%和132%。水稻成熟期土壤有效硒含量与水稻籽粒硒含量呈显著正相关关系（R~2=0.918,P＜0.01）。不同硒肥种类、施用时期、施用方式下水稻籽粒硒富集效果有所差异,基施外源硒酸钾效果优于基施亚硒酸钾,孕穗期和分蘖期土施效果优于基施,孕穗期或分蘖期土施亚硒酸钾的效果均优于叶面喷施。