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氯醚橡胶除兼具其他合成橡胶如丁腈橡胶、氯丁橡胶等的优异性能以外,还具有独特的半导电性能,该性能使得氯醚橡胶作为胶辊橡胶部件广泛应用于打印机、复印机等办公自动化用品,因此合成新型高性能氯醚橡胶备受关注。本论文采用二-(2-乙基己基)磷酸酯钕盐Nd(P204)3(简称Nd)、三异丁基铝Al(i-Bu)3(简称A1)和水(H20)组成的三元稀土催化体系(Nd/Al/H2O),研究了环氧氯丙烷均聚合及环氧氯丙烷/环氧乙烷共聚合,成功合成了一系列新型的线形、星形环氧氯丙烷均聚物及环氧氯丙烷／环氧乙烷共聚物,丰富拓宽了氯醚橡胶的品种和性能。采用Nd/Al/H2O三元稀土催化体系,在甲苯溶液中研究了其催化环氧氯丙烷(简称ECH)均聚合的规律,成功合成了线形及星形环氧氯丙烷均聚物。详细考察了[A1]/[Nd]比、单体用量等对ECH均聚物分子量、分子量分布及热力学性能的影响；同时考察了偶联剂种类及用量对星形ECH聚合物的分子量及热力学性能的影响。结果表明：只有当[Al]/[Nd]>4:1,Nd/Al/H2O催化ECH聚合才具有催化活性,并且随着[A1]/[Nd]比变大,聚合活性逐渐提高,转化率呈现线性增长；通过调节[A1]/[Nd]比、水的形态、单体用量可以实现对ECH聚合物分子量的调控；在Nd/Al/H2O催化下采用乙二醇二缩水甘油醚(简称EGDE)、p-(2,3-环氧丙氧基)-N,N-二(2,3-环氧丙基)苯胺(简称TGAP)两种偶联剂均可以合成星形ECH聚合物；通过改变偶联剂种类、偶联剂用量可以实现合成不同臂数的星形ECH聚合物；偶联剂的引入对星形聚合物的Tg及热分解性能影响较小在ECH均聚合的研究基础上,在甲苯溶液中研究了Nd/Al/H2O催化ECH/环氧乙烷(简写EO)共聚合的催化性能。系统考察了催化剂组成配比、单体配比、水的用量、溶剂种类及用量等对共聚物的转化率、分子量及分布、组分含量及热性能等的影响规律；同时考察了偶联剂用量及水的形态对星形ECH/EO共聚物合成的影响并对其性能进行表征。结果表明：当[A1]/[Nd]比大于5：1时,Nd/Al/H2O催化ECH/EO共聚合反应才具有催化活性；聚合转化率与[A1]/[Nd]比呈抛物线型关系,当[Al]/[Nd]=30:1时活性最高；通过改变[A1]/[Nd]比,可以实现ECH/EO共聚物分子量的调控；第三组分水的存在是必要的,用量的变化对聚合物结构影响不大,当[H2O]/[Nd]=7.2:1时活性最高；当[Nd]:[Al]: [H2O]=1:35:3.6时,改变ECH/EO的用量,可实现ECH组成在20-80 mol%范围调控；在Nd/Al/H2O催化体系中采用TGAP偶联剂可以合成不同臂数的星形ECH/EO共聚物；在星形共聚物的合成中,加入结晶水比液态水具有更高的偶联效率。