四硫富瓦烯修饰降酞菁衍生物的合成及性质研究

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四氮杂卟啉(Porphyrazine,简称Pz),通常认为Pz是酞菁(Phthalocyanine,简称Pc)的母核,因此Pc与它的衍生物也具有与Pz类似的性质。由于它们的空穴结构,因而可以与许多金属元素形成配合物。酞菁具有很多优异的性能,它具有较好的稳定性,如耐热、耐酸碱,甚至还具有较好的耐光性能。同时因有紧稠大环结构并和共轭的π电子体系,这些电子体系是可离域化,电子的功能也是很强大的,因而在酞菁的发展中慢慢的受到关注。由于匀称酞菁的各方面优良的性质,且溶解性较好易于分离,导致被广泛的研究。而不匀称的四氮杂卟啉(降酞菁)合成要求高,且纯化难度大,研究较少。本文为了增加酞菁化合物的溶解性以及导电能力,通过σ键把两个具有烷基取代的四硫富瓦烯(TTF)并接冠醚连接到不匀称的四氮杂卟啉(降酞菁)上,得到具有良好功能的超分子组装体系,将冠醚引入到体系中增加了四氮杂卟啉稳定性和对金属离子的选择性,这对于研究光敏器件有重要意义。本文从两个方面介绍了有关TTF-Pc、TTF-卟啉目前发展的现状以及研究的进度,并对相关的情况进行了总结。通过使用酮类化合物和4,5-二(烷硫基)-1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮及其它的硫酮化合物发生交叉偶联反应,合成了关键中间体--连有两个-CN和两个-RS的四硫富瓦烯衍生物。在镁离子模板条件下,它与过量的邻苯二甲腈的环化反应生成结构新颖的四硫富瓦烯修饰降酞菁。利用红外光谱、核磁共振和质谱等对合成化合物进行了结构表征。对化合物进行了性能测试,实验结果表明这些化合物的稳定性较好,且溶解性也很好,可溶解在CH2C12、EA、DMF、苯和其它一些常用有机溶剂中。对重要的前驱体进行了单晶X射线衍射分析,测试化合物17的电化学性质,其体现了TTF的特点同时还看出其有高的氧化还原电位。对两个含冠醚的化合物进行了紫外的测试,并对HOMO、LOMO轨道进行分析。
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