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聚苯胺(PANI)具有结构多样化、耐氧化和耐热性好等特点。聚苯胺及其衍生物不仅可通过质子酸的掺杂获得良好的导电性,而且可通过加入氧化剂或还原剂来使其骨架中的电子迁移发生改变,即“氧化还原掺杂”。掺杂后,聚苯胺及其衍生物的导电率可提高10个数量级以上,并可改善其在溶剂中的溶解性和加工性能。聚苯胺特殊的结构和优异的物理化学性能使它在能源、光电子器件、传感器、电磁屏蔽、金属防腐、信息存储传输处理、隐身技术上有着广泛诱人的前景。
由于炭黑的特殊物理性质,炭黑粒子间自聚作用大,难以在有机、无机及聚合物基体中分散均匀。而且,添加有炭黑的高分子复合材料的力学性能不仅取决于高分子基质的力学性能,还与炭黑和基质高分子的界面性能有关。有很多高分子用来处理炭黑表面,但效果均不明显。因此,利用导电高分子处理炭黑表面具有很好的应用前景。
本篇论文主要考察以右旋酒石酸、丁二酸、顺丁烯二酸和反丁烯二酸作为掺杂剂对聚苯胺合成的影响;着重探讨了不同二元酸对聚苯胺形貌,结晶度,电导率和粒径等方面的影响,发现以酒石酸为掺杂剂制备的聚苯胺结晶度较高而且具有较高的结晶度和导电率。考察了较高浓度(aniline=20M,aniline/APS=1:1)苯胺条件下聚苯胺合成及聚苯胺形成的探讨。在较高浓度苯胺的条件下可以得到聚苯胺纤维。高浓度法制备的聚苯胺结构紧凑,与低浓度法(aniline=0.2M)及传统高浓度法(aniline=0.4M)相比较,其结构更紧凑,而且更易于相互交结。盐酸的浓度对聚苯胺的形貌有很大影响,从微球演变到纤维状。q
采用原位聚合法制备了炭黑/聚苯胺(CB/PANI)纳米复合粒子,利用扫描电镜,透射电镜,热分析和拉曼光谱证明在炭黑上面确实发生了聚苯胺的聚合;原位聚合法制备炭黑/聚苯胺纳米复合粒子的较优反应条件:n(苯胺)/n(过硫酸铵)=1∶2,盐酸浓度为1mol·L-1,炭黑相对含量为6g时所得复合粒子的电导率比较理想。
以高密度聚乙烯(HDPE)为基体,以PANI和PANI/CB作为导电填充物,研究PANI和PANI/CB在HDPE中的分散性,研究HDPE/PANI和HDPE/PANI/CB复合物结晶度、导电率、渗滤阈值和正温度效应的稳定性等方面的特性。发现PANI和PANI/CB复合物在HDPE中具有良好的分散性;但是,随着PANI和PANI/CB复合物含量的增加,复合材料结晶度的完整性受到破坏;HDPE/PANI/CB三元复合体系电阻率-温度曲线具有良好重现性;当PANI含量为50Phr时(1Phr为100g高密度聚乙烯加入1g炭黑),曲线出现一个狭窄的突变区,即渗透区;HDPE/PANI复合物的PTC强度很弱大约为1;随着PANI含量的增加,PTC强度减弱,当含量升至120Phr时基本消失。