吡啶[2,3-d]嘧啶类化合物的合成方法研究

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α-羰基二硫缩烯酮类化合物是一类重要的有机合成中间体,广泛应用于芳环和杂环化合物的合成中。吡啶并嘧啶类化合物是生物活性很高的杂环化合物,具有重要的研究和应用价值。因此,将α-羰基二硫缩烯酮类化合物与吡啶并嘧啶类化合物的合成相关联是一个值得探讨得研究内容。本论文探索了一种简便有效的合成高度官能化的二氢吡啶并[2,3-d]嘧啶的方法,此方法由易得的α-乙酰基-α-氨基乙酰基二硫缩烯酮1和便宜的试剂(醋酸铵,二甲基甲酰胺和三氯氧磷)通过两步[5 + 1]加成而实现。第一步,二硫缩烯酮1和氨源(来自于醋酸铵)通过[5C + 1N]加成反应产率极高的得到了2-氨基-3-氨基甲酰基-5,6-二氢-4-吡啶酮2。第二步,2与过量的Vilsmeier试剂(DMF/POCl3)反应产率较高的制得了高度官能化的二氢吡啶并[2,3-d]嘧啶类衍生物:7,8-二氢吡啶并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮3(当R1 =芳基)和7,8-二氢吡啶并[2,3-d]嘧啶4(当R1 = H)。并对第二步反应机理进行了推测,其中包括了一个一般的[5 + 1]加成反应及伴随此加成反应而发生的氯化乙烯化,氯化甲酰化,氨化和芳构化反应。本文合成了32个未见文献报道的新化合物,对它们进行了IR,1HNMR和13CNMR等表征,对二氢吡啶并[2,3-d]嘧啶5d进行了单晶X-ray衍射表征;主要实施了四步反应,其中,吡啶酮与Vilsmeier试剂的反应是一个未见文献报道的新反应,并对这个反应的反应机理作了初步探讨。
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