金属助剂改性负载型铂基催化剂催化甘油加氢过程研究

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目前,由于生物柴油行业的飞速发展,甘油作为其中的主要副产物之一逐年过剩。因此,如何更加高效,科学的利用这部分甘油,将有利于生物产业实现高效益、低能耗、低污染的良性发展。丙二醇(1,2-丙二醇,1,3-丙二醇)作为十分重要的有机合成中间体以及化工原料,被广泛的应用在有机合成、制药、医药领域,其中,1,3-丙二醇最重要的用途之一作为合成聚合物,聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)的重要原料之一。而以甘油为原料,利用高效的催化剂催化加氢得到1,3-丙二醇的方法越来越引起研究者们的关注。本文利用一步法催化加氢生物质甘油得到1,3-丙二醇,实现了高选择性、高转化率生产1,3-丙二醇。主要探讨了活性炭负载贵金属铂,以及助剂改性后的铂基催化剂催化甘油液相加氢过程。本文采用国产福立9790Ⅱ气相色谱进行定量分析,确定主产物和副产物的量,分别选用1,4-丁二醇和正丁醇为内标物,确定了最适合甘油氢解反应的色谱分析条件。采用一次连续浸渍法制备了负载型铂基催化剂应用于甘油加氢过程,并考察了不同类型的铂基催化剂、不同种类的活性炭载体、不同的铂负载量对于甘油加氢过程的影响,结果表明:以木质活性炭为载体,铂负载量为2%的催化剂加氢性能更优,甘油转化率为54.2%,目标产物1,3-丙二醇的选择性达到了 37.6%。并对2%Pt/WOx/AC催化剂催化甘油液相加氢过程工艺进一步优化,得到最佳工艺条件反应压力为3.5 MPa,反应温度为200℃:,反应时间为6h,催化剂的加入量为O.lg。为了得到更高1,3-丙二醇的收率,加入相应的助剂La、Al、Fe对铂基催化剂进行了改性。助剂改性后的Pt/WOx/AC催化剂,分别研究了其不同类别的助剂、不同助剂添加量,不同还原温度对甘油加氢的影响,并通过以下表征:XRD、TEM、XPS、H2-TPR等发现助剂与金属铂之间存在良好的协同作用,助剂的加入致使活性组分的还原温度得到了降低,这表明促进了活性组分金属铂的还原,可能使得活性组分金属铂的比表面积增大。其中1%Fe-2%Pt/WOx/AC催化甘油加氢,1,3-丙二醇的选择性从37.6%增加到40.1%;1%La-2%Pt/WOx/AC催化甘油加氢,甘油转化率从54.2%提高到60.2%,1,3-丙二醇的选择性也从37.6%提高到 41.7%。
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