基于饱和聚烯烃弹性体动态硫化和补强机理的研究

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本课题以新型聚烯烃弹性体POE和聚丙烯(PP)为研究对象,以二叔丁基过氧化异丙基苯(BIPB)/HVA-2为硫化体系,以炭黑、白炭黑、甲基丙烯酸锌为填充补强材料,采用动态硫化技术制得高性能POE/PP热塑性弹性体,并对体系的加工工艺、力学性能和微观结构进行了研究。本文着重对POE/PP/甲基丙烯酸锌(ZDMA)/过氧化物复合体系进行了研究,以过氧化物为引发剂,与ZDMA粉末一起直接填充到弹性体中对其进行补强改性,研究了过氧化物种类及其用量、ZDMA用量对POE/PP弹性体的补强效果。结果表明,BIPB的引发效果相比DCP和BPO要来得好,当BIPB用量为1份,且ZDMA用量为15份时,TPV综合性能较好。对BIPB/ZDMA的DSC曲线分析表明,ZDMA是一类反应型填料,在过氧化物交联POE的同时,作为填充剂的ZDMA还发生了放热化学反应。另外,ZDMA的加入不仅加快了硫化速度也提高了硫化胶的交联密度。原位生成不饱和羧酸盐补强橡胶的另一种方法就是通过金属氧化物(氢氧化物)与羧酸反应,生成不饱和羧酸盐颗粒。本文研究了原位合成各类羧酸盐对TPV的补强。经各类金属化合物与各类羧酸的原位反应产物对TPV补强效果的比较,发现含有α,β碳碳双键(C=C)结构的羧酸盐才具有补强作用。相比于丙烯酸(AA)和硬脂酸(SA),甲基丙烯酸(MAA)与氧化锌反应生成的锌盐对TPV具有更为优异的补强效果。本文还探讨了影响补强作用的各种因素,结果发现,过氧化物用量、不饱和羧酸盐理论生成量以及金属化合物与羧酸之间的摩尔比明显影响着TPV的性能。用ZnO/MAA原位生成ZDMA补强TPV时,过量的ZnO显著提高了TPV的拉伸强度,其最大值可达22.4MPa,并保持了500%的扯断伸长率,明显优于直接填充ZDMA的性能。这样高的强度是POE用常规的炭黑、白炭黑补强方法难以实现的,这是一种新型的获得高强度、高伸长特性的POE的补强方法。用FTIR证实了ZnO/MAA的确在TPV动态硫化过程中转化成了甲基丙烯酸锌,用SEM观察了混炼胶与硫化胶的相态结构发现ZnO与MAA在TPV基体中原位生成了甲基丙烯酸锌。
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