羰基化合物α-位官能团化反应及无金属催化的C-O键、C-N键偶联反应的研究

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C-O、C-N键是有机分子和材料中最为重要的基本骨架,使用过渡金属来催化实现C-O、C-N键形成的交叉偶联反应也有较多研究。由于使用的金属试剂的昂贵性,这在一定程度上限制了这类反应的实际应用,所以使用非金属催化C-H键官能团化反应来构建C-O、C-N的研究是非常具有发展、应用潜力的。  本论文主要涉及以下几个方面的内容:  (1)羰基α-位官能团化反应来构建C-C键、C-N键、C-O键研究的综述。  (2)发展了利用NaI催化酮和醇直接氧化偶联生成羰基α-位烷氧化合物的新反应。此新方法拓展的一系列芳香酮类化合物与一系列醇进行氧化性偶联反应,其反应产物在大量领域都具有很重要的应用价值。对此新反应的详尽机理研究表明:该反应通过自由基过程生成了反应中间体酮α-位碘代产物,随后在氧化剂作用下,原位生成酮α-位与三价碘配位的化合物,而不是通过简单的亲核取代反应,生成酮α-位烷氧化合物。此机理的提出对设计碘催化的亲核试剂的氧化性偶联反应具有重要的指导作用。  (3)发展了使用有机亚胺盐促进双C-N键偶联形成喹唑啉酮杂环化合物,反应条件简单温和,无需对底物进行预处理,是一种较好的合成扩唑啉酮杂环化合物的方法。该方法对各类邻氨基苯甲酸与吡啶化合物的反应均有较好的适用范围。
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