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正壬醇是合成表面活性剂,增塑剂,消泡剂及其他多种精细化学品的重要原料。由正壬醇为原料制备的增塑剂在挥发性、耐油性、耐水性、绝缘性等方面均优于传统增塑剂,具有很好的市场前景。本文首先由2-辛醇出发,经酸催化脱水制备了混合辛烯(主要为1-辛烯和2-辛烯的混合物)。混合辛烯再经铑膦络合物催化氢甲酰化,高选择性的生成了正壬醛。最后将分离纯化得到正壬醛催化氢化制得了正壬醇。2-辛醇在对甲苯磺酸的作用下,脱水制备了混合辛烯。产物中1-辛烯含量为13.4%,顺-2-辛烯占14.1%,反-2-辛烯含量为72.4%,收率为82.1%。在混合辛烯氢甲酰化反应中,制备了反应所需催化剂的两种配体:三齿亚膦酰胺配体和双齿亚膦酸酯配体。以乙酰丙酮二羰基铑分别与三齿亚膦酰胺配体、双齿亚膦酸酯配体、三苯基膦形成的复合体系为催化剂,分别用于自制的混合辛烯氢甲酰化反应,研究了不同反应条件对混合辛烯氢甲酰化反应催化性能的影响:1.以三齿亚膦酰胺为配体。配体与金属铑的摩尔比为4:1,催化剂用量(以铑计)为底物摩尔量的0.02%,合成气压力为1 MPa,反应温度90℃,反应时间为15 h,混合辛烯的转化率为80.0%,产物中正壬醛比例占98.8%。2.以双齿亚膦酸酯为配体,在膦/铑摩尔比为5:1,催化剂用量(以铑计)为底物摩尔量的0.02%,合成气充入压力1 MPa,100℃条件下反应14 h,混合辛烯转化率达到83%,产物中正壬醛的选择性为98.3%。3.以三苯基膦为配体,当铑浓度为350mg/L,配体与金属铑的摩尔比为200:1,反应温度120℃,反应压力2MPa,反应时间为24 h时,混合辛烯的转化率为69.6%,产物中正壬醛比例占21.8%。正壬醛的还原反应中,我们对还原醛基的催化剂进行了筛选,最终确定使用兰尼镍,在催化剂的用量为底物质量的3.0%,氢气压力为4 MPa,120℃下反应4 h,正壬醛转化率可达99.4%,且产物中无缩聚副产物产生。目标产物经核磁共振的氢谱、碳谱进行了表征。