含锆或镧系金属的金属有机框架材料的合成及其荧光和催化性能的研究

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金属有机框架材料(Metal Organic Frameworks,MOFs)是由金属结点与有机配体自组装而成的三维孔材料。因其结构组分可控、孔洞性大、比表面积高等优点,该材料在催化、发光以及气体吸附、分离、存储等领域有着广泛的应用。随着对材料性能需求的与日俱增,MOFs材料的改性成了研究者关注的焦点,对材料改性的手段也日益成熟。对于镧系金属MOFs材料改性来说,主要研究镧系金属掺杂种类以及数量对于其荧光性能的影响,而鲜少研究配体对于镧系MOFs材料性能影响。Zr-MOFs作为一种新兴具有良好稳定性的多孔骨架材料,对其性能改性研究仍处于初步阶段。本论文对两类性能独特的MOFs材料进行修饰改性,探索改性对材料性能的影响以及其可能的应用。具体研究内容如下:(1)我们通过水热法原位合成了系列不同镧系金属掺杂的Ln-In-BTC框架材料。研究了铥离子掺杂对于配体荧光的影响,发现了一个在镧系发光材料中少见的金属敏化配体发光的现象。通过共掺杂铥、铕、铽实现白光发射,其中铥作为敏化剂敏化配体,配体、铽、铕分别作为蓝、绿、红光发光位点。通过调变不同的镧系金属的掺杂比例实现调控化合物荧光性能的目的。(2)我们合成了两种相同镧系金属掺杂的不同配体的MOFs材料:Ln-In-TATB和Ln-In-BTC,具体研究了其荧光性能,探讨了配体在镧系金属能量传递过程中作用以及溶剂极性对于其能量传递效率的影响。当配体的三线态能级位于镧系铕、铽激发态能级之间时,会提升铕、铽之间的能量传递效率,且其能量传递效率随着溶剂极性的升高而升高。(3)我们通过水热合成法合成了PCN-700。而后,对PCN-700进行后修饰处理得到PCN-701。将两种材料分别浸泡于不同pH值的H2SO4溶液中进行酸化,得到了系列酸化产物。对酸化产物的酸催化性能包括催化效率、催化稳定性等进行了细致研究。
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