超分子组装体具有丰富的结构与多样的性质,被广泛研究与关注。阴离子在生活和环境中起着重要作用,近年来阴离子配位化学得到长足的发展。阴离子配位驱动的组装（ACDA）在构建阴离子超分子结构方向展现出越来越大的潜力。已经成功合成一系列阴离子超分子组装体:螺旋、四面体、带帽反三棱柱和网格结构。前期研究更多集中在具有四面体结构的含氧酸根磷酸根和硫酸根等阴离子上。为了进一步研究ACDA的阴离子范围,丰富超分子结构,将阴离子配位中心从磷酸根和硫酸根扩展到有机三羧酸盐体系,组装得到的“截角”四面体结构与高度“纠缠”的双层四面体结构。本论文主要包括以下内容:一、课题组前期报道过C3对称六脲配体L1（连接子为三苯基胺）、L2（连接子为三苯基三嗪）和L3（连接子为三苯基苯）均能与磷酸根和硫酸根组装成A4L4（A=阴离子,L=配体）的四面体结构和A3L2“风车”螺旋状结构。在L1的基础上,合成基于三苯基胺的C3对称配体L4和L5。配体L4/5分别与磷酸根或硫酸根组装形成A4L4的四面体结构或A3L2“风车”螺旋状结构。将配体L1/4/5混合后与磷酸根或硫酸根组装,观察到自恋型自分类现象。通过核磁、质谱的表征发现只含有同种类配体的配合物,没有检测到不同种类配体组装的配合物。研究了基于阴离子配位组装的自恋型自分类性质。二、在前期的工作中,阴离子研究范围主要集中于高电荷密度的无机磷酸盐(PO43-)或硫酸盐(SO42-),本论文将阴离子的范围从磷酸根扩展到有机三羧酸盐。配体L1与均苯三酸盐（A1）,组装得到“截角”四面体结构。这是首例基于阴离子配位组装的阿基米德多面体。此外,“截角”四面体的“沟槽”可以有效地结合客体分子,包括长烷基链四烷基胺或膦阳离子。配体L2/3/4与A1组装得到“截角”四面体结构。L4与4,4’,4’’-三甲酸三苯胺盐（A2）阴离子组装为“截角”四面体结构。三、配体L4与2,4,6-三（4-羧酸苯基）-1,3,5-三嗪盐（A3）或1,3,5-三（4-羧酸苯基）苯盐（A4）组装,得到高度“纠缠”的双层四面体笼。双层四面体笼内层的配体与外层的阴离子结合为高度缠绕的结构,该结构中有六个闭合曲线,两两构成三对所罗门链。从另一个角度看,在每个双壁面上氢键缠绕成一个三叶结,因此结构中有四个三叶结结构。值得注意的是,这是首次基于阴离子配位构筑的所罗门链和三叶结结构。