去除甲醛-锰基催化剂的制备及表征

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根据国内外用锰基催化剂去除甲醛的研究进展及存在的主要问题,本文采用水热共沉淀法制备M/MnO2(M=Cr、Cu、Zn)、Ag/Cr/MnO2、Ce/Cr/MnO2催化剂,采用单因素实验方法研究摩尔比、水热温度、水热时间、煅烧温度、煅烧时间等工艺因素对Cr/MnO2催化剂室温甲醛去除率的影响,运用响应面实验优化Ag/Cr/MnO2、Ce/Cr/MnO2样品的制备工艺,并结合X-射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、拉曼光谱仪(Raman)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、热重分析仪(TG-DTA)等表征方法分析Ag/Cr/MnO2催化剂的晶体结构、形貌、表面官能团、稳定性等,探讨其催化氧化机理。结果表明:(1)当其它工艺条件保持不变时,随着氨水添加量、Cr/Mn摩尔比、水热温度、煅烧温度的增加或水热时间、煅烧时间的延长,Cr/MnO2样品的室温甲醛去除率呈现出先增加而后减少的变化规律。(2)当制备工艺为:0.1mol/L草酸钠5mL、Cr/Mn摩尔比1:1、氨水添加量0.5mL、水热温度90℃、水热时间6h,煅烧温度400℃,煅烧时间3h时,Cr/MnO2样品的室温甲醛去除率达到最大值71.5%。(3)Ag/Cr/MnO2样品的最佳制备工艺为:高锰酸钾5mmol,Cr含量4.1mmol,Ag含量0.445mmol,0.1mol/L的草酸钠5mL,5mol/L的氨水0.5mL,水热温度85.99℃,水热时间6h,煅烧温度224.82℃,煅烧时间3h,所制备的Ag/Cr/MnO2催化剂室温甲醛去除率的范围为:92.35%-94.78%,与预测值(94.65%)的平均偏差为1.31%,说明该模型的预测值比较可靠。(4)Ce/Cr/MnO2催化剂的最佳制备工艺为:高锰酸钾5mmol,Cr含量0.50mmol,Ce含量0.75mmol,0.1mol/L的草酸钠5mL,5mol/L的氨水0.5mL,水热温度90℃,水热时间3.59h,煅烧温度400℃,煅烧时间3.75h,所制备的Ce/Cr/MnO2催化剂室温甲醛去除率为93.57%-95.68%之间,与预测值(95.13%)的平均偏差0.75%,该模型的预测结果比较准确可靠。(5)随着循环使用次数的增加,Ag/Cr/MnO2、Ce/Cr/MnO2样品的室温甲醛去除率均逐渐降低,经6次循环后,其甲醛去除率分别从94.78%、95.31%减少到89.10%、91.12%,分别下降了5.68%、4.19%,均具有较好的室温去除甲醛稳定性,且Ce/Cr/MnO2的稳定性能更好。(6)Ag/Cr/MnO2样品由非晶相和MnO2晶体相组成,样品在室温~120℃、120-500℃、500-780℃的失重率分别为9%、1.73%、5.79%;Ce/Cr/MnO2样品由非晶相组成,样品在室温~140℃、140-480℃、480-780℃的失重率分别为5.85%、2.79%、4.54%;Ag/Cr/MnO2、Ce/Cr/MnO2均呈球状,均在3432.41cm-1、2925.21cm-1、1633.05cm-1、1400.03cm-1处出现了分子间氢键O-H伸缩振动、C-H伸缩振动、C=O伸缩振动、C-H弯曲振动。
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