三维有序多孔结构的材料在诸如电子、微流体和组织工程等方面具有广泛的应用前景,通过冷冻结晶的方法制备这种3D结构的材料过程简单,并且是一种通用的方法。本文以“万能溶剂”二甲基亚砜为溶剂,低温冷冻形成有序结构的溶剂晶体,而后以此为模板去除溶剂晶体得到多孔结构,并制备了孔隙结构一致的复杂复合材料。本文首先成功地制备了蜂窝结构的多孔聚乳酸(PLA),低温使溶剂晶体成核并且沿着冷冻方向生长,而后洗去二甲基亚砜,干燥得到多孔聚合物,研究了聚合物浓度、冷冻温度和淋洗溶剂等对多孔结构的影响。为了增加微管结构间的通孔,而后加入了聚乙二醇(PEG)使聚合物溶液在冷冻过程中发生固-液和固-固相分离,形成PEG分散在PLA基体中海岛型结构,研究了PLA/PEG比率和PEG分子量对多孔尺寸的影响,并且基于实验结果提出了管壁通孔的形成机理。在此基础上将冷冻跟液滴沉降结晶结合,引入了液滴结晶的方法,相对于其他制备聚合物多孔珠的方法这个过程操作简单,制备的多孔珠尺寸可控并且均一,SEM显示多孔珠的表面和内部有许多通孔,研究结果表明冷冻温度、聚合物的浓度等参数都可以用来调节多孔珠的形貌、平均尺寸(2.3～3.5mm)、孔隙率(86～95%)和孔结构。此外,本文首次将高内相乳液和定向结晶相结合,制备了分散相具有有序取向结构多孔材料。研究表明改变分散相聚合物浓度是调节多孔材料的平均孔径(23～821μm)和取向结构的有效手段。这种方法克服了冷冻结晶过程中晶体生长无法长程有序的缺点,有望用于制备多级有序结构的多孔材料材料。