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目前,有关超分子的晶体工程是学术界研究的热点,特别是由分子自组装形成的过渡金属配合物。由于它们将有机结构单元和无机金属结合在一起,兼容了有机材料和无机材料的双重优点,因而成为综合性很强的有机功能材料。有机分子材料的合成研究是有机功能材料研究的最主要的部分,其中合成方法简便、经济廉价、具有稳定性质和特定功能的有机分子材料越来越受到人们的关注。在有机分子材料的发展过程中发现,有机功能分子的合成和制备是非常关键的。四硫富瓦烯(TTF)及其衍生物作为良好有机给电子体,是制备有机导电材料中首选的有机结构单元,在合成制备有机导电功能材料方面有着很大的发展前景。本论文通过溶剂热的培养方法,成功的合成了三个结构新颖的配合物,并表征了它们的晶体结构、电化学性质。分析探讨了以刚性芳香羧酸为主配构筑金属有机配合物的自组装方法,以及结构与性能的关系和规律。主要的研究成果如下:1、设计目标化合物,探索合理方便的路线,合成出两类TTF羧酸衍生物,分别是单苯甲酸-TTF-二硫甲基衍生物(化合物1),和双对硫苯甲酸TTF-二硫甲基衍生物(化合物2),通过核磁表征和红外光谱分析,证明其结构正确,并利用UV-vis和电化学研究了化合物的光物理和氧化还原特性。2、利用上述化合物2作主配体,选择过渡金属硝酸盐作中心离子,得到了两种结构新颖的金属有机配合物A和B。借助单晶衍射仪测试得到两种配合物的单晶结构,其中配合物A是化合物2与1,3-丙二胺共同嫁接在金属Zn离子上,沿一维方向链式伸展;配合物B是化合物2与2,2’-联吡啶共同在金属Cu离子上进行配位,构建出一个双核的笼状结构。最后,分别测试配合物A和B的红外光谱、XRD衍射及电化学,并对测试结果作出分析讨论。3、本文延续课题组的工作,以4-Py-TTF-4-Py为主配体,以偶氮苯4,4’-二羧酸、水为辅配,和金属Co离子共同配位,得到一种层状配合物。研究其晶体结构,发现偶氮苯4,4’-二羧酸与水分子之间存在大量的氢键,这些氢键稳定了单胞的对称结构,同时构筑了晶体的层状堆积结构。