YVO4:Bi3+,Ln3+(Ln=Eu,Dy,Sm)发光材料的制备与表征

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LED具有环保、低能耗、质量轻、小体积、高亮度、长寿命、性能稳定而被应用到生活中的各个领域。荧光粉作为LED器件的关键材料之一,直接影响着LED的实用性能。稀土离子掺杂的钒酸盐荧光粉具有很好的的化学稳定性、晶格稳定性、耐高温、可见光透过性以及在近紫外区域拥有较强吸收带等一系列优点,使得其获得越来越多的关注。本文采用高温固相法和微波法合成YVO4:Bi3+,Ln3+系列荧光粉。通过XRD、PL、发光寿命、GSAS结构精修法等一系列测试手段来表征材料。精修结果表明掺杂离子在晶体结构中占据了Y3+的晶格格位。Y1-xVO4;xBi3+的激发光谱范围位于200nm-360nm之间。在275nm的激发条件下,当Bi3+离子的浓度为0.02时,Y1-xVO4;xBi3+拥有最佳的发光强度,发射峰是位于540 nm的宽带发射光谱,这归属于Bi3+离子3P1→1S0的能级跃迁。在275nm的激发条件下,高温固相法制备的Y0.98-xVO4:0.02Bi3+,xLn3+(Ln=Eu,Dy,Sm)样品的发光强度达到最大时,Dy3+,Eu3+,Sm3+离子的浓度分别为0.03,0.06,0.04,最强发光峰位置分别对应的是Dy3+离子4F9/2→6H13/2(575 nm)的电偶极能级跃迁,Eu3+离子5D0→7F2(620 nm)的电偶极能级跃迁,Sm3+离子4G5/2→6H7/2(602 nm)的磁偶极能级跃迁。微波法制备的Y0.98-xVO4:0.02Bi3+,xLn3+(Ln=Eu,Dy,Sm)样品的发光强度达到最大时,Dy3+,Eu3+,Sm3+离子的浓度分别为0.02,0.05,0.03。相对应的Bi3+离子到Ln3+离子的能量传递效率分别可达到57.84%,69.57%,42.62%。Bi3+离子的引入可以提高YVO4:Ln3+的发光强度。对YVO4:Bi3+,Ln3+荧光粉的激发光谱进行高斯拟合分析,通过高斯拟合可以发现激发光谱中包含分别来自O2-离子的2p轨道到Ln3+离4f轨道的电荷迁移,Bi3+离子1S0→3P1的能级跃迁和VO43-离子内部的1A11T21A11T1能级跃迁吸收。同时研究了Bi3+→Ln3+离子之间能量传递机理为电多极相互作用的电偶极-四极机制,采用浓度猝灭方法计算Bi3+→Ln3+(Ln=Eu,Dy,Sm)离子之间能量传递的临界距离(RC)分别为6.2?,7.7?,7.3?。YVO4:Bi3+,Ln3+(Ln=Eu,Dy,Sm)荧光粉的发光颜色可以通过离子之间的能量传递和激活剂离子(浓度)得到可控调节。以上研究结果表明,该类发光材料在紫外LED领域有着一定的应用前景。
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