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生物柴油是由动植物油脂制备的,并作为替代石化柴油的可再生能源,具有使用安全、对环境友好的特性,因而日益受到重视。酯交换法是合成生物柴油的重要方法之一,并且酯交换反应可被酸、碱催化加速。高活性固体碱催化酯交换反应具有选择性好,反应条件温和等特点,同时有望避免均相碱催化酯交换合成工艺中,产物分离提纯困难,容易造成三废污染等问题。所以,研究固体碱催化酯交换合成生物柴油具有重要的理论和实际意义。本文用等体积浸渍法和共沉淀法制备了负载型和金属氧化物型固体碱催化剂,并应用于催化菜籽油与甲醇酯交换合成生物柴油的反应,筛选出了高活性的KF/Al2O3,ZnO/La2O3和La2O3三种固体碱催化剂。另外,考察了反应温度、反应时间、催化剂用量等反应条件对菜籽油与甲醇酯交换反应的影响。结果表明:醇油摩尔比为12:1,负载量为35wt%的KF/Al2O3催化剂用量为5wt%时,在50℃反应6.0 h后,生物柴油产率为96.7%;而ZnO/La2O3(nZnO/nLa2O3=1.0)催化剂用量为3wt%,在65℃反应6.0 h,生物柴油产率达到96.8%;而在相同条件下,用La2O3做催化剂时,生物柴油产率达到98.2%。同时,用比表面积分析仪、XRD、场发射扫描电子显微镜、X光电子能谱对所制备的KF/Al2O3,La2O3及ZnO/La2O3进行了表征,并和其催化活性进行了关联。结果表明:KF/Al2O3催化活性的增强与KF和Al2O3经过高温煅烧发生相互作用而形成新的晶相密切相关。而镧金属氧化物的催化活性可能是由La2O3超细粉体来决定。试验发现,在酯交换反应过程中体系发生乳化,并用激光粒度分析仪测定了反应体系中乳液质点的粒度,同时,结合搅拌对反应的特殊影响和中间产物浓度低的两个试验现象进行了讨论和分析。酯交换反应主要在乳液中进行,搅拌对酯交换反应的重要性随着反应的开始而下降。提出了固体碱催化酯交换反应的新机理。并以乙酸乙酯与甲醇酯交换反应的两个中间体为对象分别进行模拟,用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-31g水平上,对比研究了四面体阴离子获得活性氢后两种中间体的能量,计算表明同碳双醚醇的能量与偶极离子的能量差为-242.99kJ/mol,可见,新提出的反应机理有一定合理性。